(met-)acrilico de triciclo[5.2.1.02.6]
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1. CH3 35 Un resto cicloalif tico A puede ser un resto hidrocarbonado c clico con 6 a 26 tomos de carbono preferentemente con 6 a 14 tomos de carbono A modo de ejemplo pueden citarse los restos cicloalif ticos 40 siguientes 45 Ver f rmulas en la p gina siguiente 50 55 60 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2 036 192 CH2 2 2 CH2 CH2 CH3 CH2 CH2 CH3 CH3 CH CH3 Los restos pueden contener preferentemente en la parte alif tica o cicloalif tica de 1 a 2 preferen temente 1 tomo de ox geno de forma que por ejemplo se presenten teres alif ticos o bien cicloalif ticos Pueden citarse de forma especialmente preferente los restos A siguientes etileno propileno 2 2 bismetilen butan 1 ilo 2 2 bismetilen propan 1 ilo 2 2 bis metilen propan 1 3 diilo 1 1 oxi bis 2 2 metilen propan 1 3 diilo propan 1 2 3 triilo 1 6 hexametileno 1 4 tetrametileno 1 4 fenileno xilileno 1 4 ciclohexileno 1 4 bismetilen 1 4 ciclohexano 2 2 bis 1 4 fenilen pro 3 4 8 9 bismetilen triciclo 5 2 1 0 decano y sus is meros 4 o 5 9 bismetilen 3 8 dimetil triciclo 5 2 1 0 6 decano Son especialmente preferente los restos 2 2 bismetilenbutan 1 ilo propan 1 2 3 triilo 2 2 bismetilenpropan 1 3 diilo 3 4 8 9 bismetilen triciclo2. significa el n mero de cadenas que parten de y representa un n mero de 2 a 6 R y R son iguales y significa nhidr geno o son diferentes y significan hidr geno y metilo n significa para cada una de las cadenas que sale de A independientemente un n mero de 0 a 5 CH2 X significa el grupo Z significa un resto hidrocarbonado divalente con 3 a 10 tomos de carbono de cadena lineal o ramifi cada alif tico que puede contener en cada caso 1 o 2 puentes de ox geno y que puede estar substituido en caso dado por 1 o 2 restos de met acrilato y significa independientemente para cada cadena que sale de A hidr geno o metilo 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2 036 192 Son especialmente preferentes los derivados del cido met acr lico que contienen grupos uretano de la f rmula en los que A significa el resto 2 2 bismetilen butan 1 ilo el resto propan 1 2 3 triilo el resto 2 2 bismetilenpropan 1 3 diilo o el resto 3 4 8 9 bismetilen triciclo 5 2 1 0 decano r significa el n mero de cadenas que sale de y representa el n mero 3 4 R R son iguales y significan hidr geno o son diferentes y significan hidr geno y metilo n significa independientemente para cada cadena que sale de A el n mero 0 a 5 X significa el grupo CH2 Z significa un resto hidrocarbonado divalente de cadena lineal o ramificada con 3 a 10 tomos
3. 35 40 45 50 55 60 2086 192 r significa el n mero de cadenas que parten de y representa un n mero de 2 6 R y R son iguales y representan hidr geno o diferentes y representan hidr geno y metilo n significa independientemente para cadena que parte de un n mero de 0 a 5 X significa el grupo CH2 R en el que R son iguales o diferentes y significan hidr geno hal geno alcoxi inferior alquilo inferior o trifluormetilo Z significa un resto hidrocarbonado divalente con 3 a 15 tomos de carbono alif tico de cadena lineal o de cadena ramificada que puede contener en caso dado de 1 a 3 puentes de ox geno y que en caso dado puede estar substituido por 1 a 4 restos de met acrilato adicionales y R significa independientemente para cada cadena que parte de A hidr geno o metilo 14 Materiales dentales seg n la reivindicaci n 13 caracterizados porque contienen comon meros junto a derivados del cido met acr lico que contienen grupos uretano de triciclo 5 2 1 0 decanos 15 Materiales dentales seg n las reivindicaciones 13 y 14 caracterizados porque contienen co mon meros y aditivos en si conocidos y en caso dado cargas junto a derivados del cido met acr lico que contienen grupos uretano de triciclo 5 2 1 0 decanos Las reivindicaciones con la menci n del art 167 2 del Convenio Europeo de Patentes no producir n efectos en Espa a e
4. La invenci n se refiere a nuevos derivados del cido met acr lico que contienen grupos uretano de triciclo 5 2 1 0 6 decano su obtenci n y a su empleo como componentes mon meros para materiales 5 dentales Se conoce el empleo de derivados del cido met acr lico polifuncionales como componentes para ma teriales para empastes dentales Asi se describen en la EP A 0 017 936 steres del cido acr lico y steres del cido met acr lico de pentaeritrita Los mon meros all descritos proporcionan en combinaci n con 10 materiales de carga inorg nicos materiales dentales que presentan una contracci n de polimerizaci n indeseable que conduce a la formaci n de intersticios entre el diento y el material de empaste En la US 4 554 336 se describen derivados del cido met acr lico que contienen grupos uretano para adhesivos en el campo dental en los que los grupos uretano est n substituidos por restos que con 15 tienen un grupo met acrilato Estos compuestos muestran como componentes en masas dentales propiedades insuficientes especialmente una solidez demasiado reducida en la pr ctica Se han encontrado nuevos derivados del cido met acr lico que contienen grupos uretano de la f rmula 20 R R O O 0 0 2 C CH gt 25 0 30 la que A significa un resto alif tico con 2 20 tomos de car
5. etc En funci n de la obtenci n pueden presentarse los polioles IV tambi n en forma de producto con un grado de oxialquilaci n variable Para el procedimiento seg n la invenci n se emplear n en general disolventes inertes A modo de ejemplo pueden citarse acetona cloroformo tetrahidrofurano dioxano cloruro de metileno tolueno ace tonitrilo Son especialmente preferentes cloroformo tolueno acetonitrilo y acetona En general se llevar a cabo el procedimiento seg n la invenci n con exclusi n de agua Ser espe cialmente preferente una cantidad m xima de agua inferior al 0 1 en peso referido a la cantidad total de los reactivos Los catalizadores para el procedimiento seg n la invenci n son en general sales met licas de cidos grasos superiores Catalizadores preferentes pueden ser por ejemplo laurato de dibutilesta o met xido de dibutilesta o y octoato de esta o II Como catalizadores pueden emplearse sin embargo igual mente compuestos con grupos amino terciarios tales como trietilamina piridina 2 metilpiridina N N dimetilpiperazina y N N dimetil bencilamina No obstante es posible tambi n emplear compuestos del titanio tal como titanato de tetrabutilo 15 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2086 192 En general se emplear el catalizador en una cantidad de 0 1 hasta 2 5 en peso preferentemente de 0 1 hasta 1 5 en peso referido a la cantidad total de l
6. con 3 a 15 tomos de carbono alif tico de cadena lineal o de cadena ramificada que puede contener en caso dado de 1 a 3 puentes de ox geno y que en caso dado puede estar substituido por 1 a 4 restos de met acrilato adicionales y R significa independientemente para cada cadena que parte de A hidr geno o metilo caracterizado porque se hacen reaccionar un ster del cido hidroxialquil met acr lico de la f rmula 35 40 45 50 55 Z O C C en la que Z y tienen el significado anteriormente indicado con un diisocianato de la f rmula OCN CH2 en la que tienen el significado anteriormente indicado en la proporci n molar de aproximadamente 1 1 60 hasta 1 6 en un disolvente inerte en presencia de un catalizador y a continuaci n se hace reaccionar el isocianatouretano formado tras eliminaci n del diisocianato que no ha reaccionado con un poliol de la f rmula IV 26 10 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2 036 192 en la que A R R n y r tienen el significado anteriormente indicado en la proporci n molar de grupos OH a grupos NCO de aproximadamente 1 1 5 Procedimiento seg n la reivindicaci n 4 caracterizado porque la reacci n del ster del cido met acr lico con el diisocianato del triciclo 5 2 1 0 2 9 decano se lleva a cabo en el intervalo de tempe ratura de 0 a 120 C 6 Pr
7. tomos de carbono un resto aralif tico con 7 a 26 tomos de carbono o un resto cicloalif tico con 6 a 26 tomos de carbono r significa el n mero de cadenas que parten de A y representa un n mero de 2 a 6 R y R son iguales y representan hidr geno o diferentes y representan hidr geno y metilo n significa independientemente para cadena que parte de A un n mero de 0 a 5 X significa el grupo CH2 R en el que R son iguales o diferentes y significan hidr geno hal geno alcoxi inferior alquilo inferior trifluormetilo Z significa un resto hidrocarbonado divalente con 3 a 15 tomos de carbono alif tico de cadena lineal o de cadena ramificada que puede contener en caso dado de 1 a 3 puentes de ox geno y que en caso dado puede estar substituido por 1 a 4 restos de met acrilato adicionales y R significa independientemente para cada cadena que parte de A hidr geno o metilo caracterizado porque se hacen reaccionar un ster del cido hidroxialquil met acr lico de la f rmula II R HO Z O C C CH 1D en la que Z tienen el significado anteriormente indicado con un diisocianato de la f rmula y 5 14 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2 036 192 en la que tienen el significado anteriormente indicado en la proporci n molar de aproximadamente 1 1 hasta 1 6 en un disolvente inerte en presenci
8. 5 2 1 0 6 decano En el grupo 2 o bien R alquilo inferior puede significar un resto hidrocarbonado de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 hasta aproximadamente 6 tomos de carbono modo de ejemplo pueden citarse los restos siguientes metilo etilo propilo isopropilo butilo terc butilo isobutilo pentilo isopentilo hexilo e isohexilo ser n preferentes los restos metilo y etilo Alcoxi inferior puede significar un resto hidrocarbonado de cadena lineal o de cadena ramificada enlazado a trav s de ox geno con 1 hasta aproximadamente 6 tomos de carbono A modo de ejemplo pueden citarse los restos alcoxi inferior siguientes metoxi etoxi propoxi isopropoxi butoxi isobutoxi pentoxi isopentoxi hexoxi e isohexoxi Son preferentes los restos metoxi y etoxi Hal geno puede significar fluor cloro bromo o yodo Hal genos preferentes son fluor y cloro Como grupos X se citar n a modo de ejemplo 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2086 192 CH H CH2 CH3 CH3 Ha Ho CH2 El grupo X preferente es el resto Un resto hidrocarbonado divalente Z puede significar un hidrocarburo de cadena lineal o ramificada alif tico con 3 a 15 tomos de carbono preferentemente con 3 a 10 tomos de carbono El resto Z puede contener en caso dado de 1 a 3 puentes de ox geno preferentemente de 1 a 2 puentes de ox geno Tambi n es posible que el resto Z est substituido po
9. 55 60 2 036 192 o CH3 CH2 a O CH2 0 C CH CH gt Z 0 O CH 0 aj 3 CO A 2 CH20 T NH 7 NH CHo CH2 NH O c O CH3 CH3 0 0 O CH2 0 C CsCH TRS CH2 0C 0 CH2 DP CH2 0 C C CH H CH 0 C D CH2 0 0 0 3 CH2 CH D C NH CHy CH3 AR2 0 C C CHo CH NH C 0 CH CH2 0 CH3 12 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2 036 192 0 H gt HN C 0 CHs NH C 0 CH3 CH E CH 0 O E C CH gt CH2 NH C 0 CH Cha CH H2 0 C NH CH gt 0 pp CH3 c c 0 CH2 0 CHa CH 2 0 CH NH C 0 CH gt cha CH2 0 C C CH gt 4 A C C CH gt dd po 2 1 0 a a Ae 0 0 13 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2086 192 Se ha encontrado tambi n un procedimiento para la obtenci n de los derivados del cido met acr lico que contienen grupos uretano de triciclo 5 2 1 02 decano de la f rmula R R O O R A O CH CH 0 C NH X NH C 0 Z 0 C C CH3 1 en la que A significa un resto alif tico con 2 a 20 tomos de carbono de cadena lineal o ramificada que con tienen en caso dado de 1 a 3 puentes de ox geno un resto arom tico con 6 a 24
10. NCO y OH Para el empleo seg n la invenci n de los nuevos uretano met acrilatos en el campo dental no se requiere una separaci n de la mezcla de reacci n obtenida Las mezclas propiamente dichas pueden emplearse de forma ventajosa como componentes de materiales dentales por ejemplo materiales para el empastado de dientes Los uretano met acrilatos seg n la invenci n de triciclo 5 2 1 02 decano pueden emplearse modo de mon meros para materiales dentales Como materiales dentales pueden citarse por ejemplo materiales para el empastado de dientes materiales de recubrimiento para dientes y componentes para la obtenci n de dientes postizos preferentemente dientes de material sint tico Seg n el campo de aplicaci n los ma teriales dentales pueden contener otros aditivos Para la aplicaci n como mon meros para masas de empastado de dientes polimerizables o como ma teriales de recubrimiento en el campo dental los derivados del cido met acr lico seg n la invenci n pueden mezclarse como mon meros en si conocidos para adaptar por ejemplo la viscosidad a la finali dad de aplicaci n En este caso ser n preferentes viscosidades en el intervalo de 60 hasta 10 000 mPas Esto puede alcanzarse mezclando con los mon meros seg n la invenci n en caso dado un comon mero de menor viscosidad a modo de diluyente de los reactios o bien disolventes Los compuestos seg n la invenci n se emplear n en la mezcla con comon meros e
11. cido met acr lico seg n la invenci n agentes protectores contra la luz y estabilizadores en si conocidos para esta finalidad de aplicaci n 17 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2086 192 Agentes protectores contra la luz se han descrito por ejemplo en G chter M ller Taschenbuch der Kunststoff Additive 2 edici n Carl Hanser Verlag modo de empleo pueden citarse los agentes protectores contra la luz siguientes Cyasorb UV9 Tinuvin Tinuvin 770 Tinuvin 6227 Tinuvin 765 Los estabilizadores se han descrito por ejemplo en Ullmanns Enzyklop die der technischen Chemie 48 edici n tomo 8 A modo de ejemplo pueden citarse los estabilizadores siguientes 2 6 di terc butilfenol 2 6 di terc butil 4 metilfenol 2 6 di octadecil 4 metil fenol 1 1 metilen bis naftol 2 y otros Los agentes protectores contra la luz y los estabilizadores pueden emplearse respectivamente en una cantidad de 0 01 a 0 5 partes en peso referido a 100 partes en peso de la mezcla de mon meros Las mezclas de mon meros pueden emplearse sin adici n de cargas a modo de agentes de recubri miento barniz dental Cuando se emplean como masas para el empastado de dientes se agregan en general cargas a las mezclas de mon meros obtenidas Para poder alcanzar un elevado grado de carga son ventajosas espe cialmente mezclas de mon meros que tengan una viscosidad en el
12. de dibenzoilo per xido de dilauroilo percarbonato de ciclohexilo azobisisobutironitrilo Tambi n son perfectamente adecuadas mezclas de los iniciadores de polimerizaci n con temperaturas de descompo 18 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2 036 192 sici n diferentes Los nuevos materiales dentales preparados a partir de los steres del cido met acr lico seg n la invenci n se caracterizan por una elevada resistencia frente a los esfuerzos mec nicos y por una elevada resistencia a la abrasi n Ejemplos de obtenci n Ejemplo 1 Reacci n del aducto 1 1 constituido por glicerindimetacrilato y bis isocianatometil 1 5 2 1 02 6 decano con pentaeritrita Se disuelven 22 8 g de glicerindimetacrilato usual en el comercio 0 1 g de dilaurato de dibutilesta o y 20 mg de 2 6 di terc butil 4 metil fenol Jonol en 30 ml de cloruro de metileno anhidro y se agregan gota a gota a 24 6 g de bis isocianatometil triciclo 5 2 1 02 a 40 hasta 45 Se agita a esta temperatura hasta que haya reaccionado la mitad de los grupos NCO La determinaci n de los grupos NCO se lleva a cabo de forma conocida mediante reacci n con dibutilamina y titulaci n por dife rencia de la dibutilamina en exceso con cido clorh drico Cuando se alcance la transformaci n deseada se agregar n 30 ml de cloruro de metileno y 3 4 g de pentaeritrita La mezcla se agita aproximadamente duran
13. intervalo de 60 a 10 000 mPas Preferentemente se mezclan cargas inorg nicas con los derivados del cido met acr lico seg n la invenci n A modo de ejemplo pueden citarse cristal de roca cristobalita vidrio de cuarzo cido sil cico altamente dispersado xido de aluminio y cer micas v treas por ejemplo cer micas v treas que contengan lantano y circonio DE A 23 47 591 Las cargas inorg nicas se pretratan para mejorar la uni n con la matriz pol mera del polimetacrilato preferentemente con un agente proporcionador de la adherencia El proporcionado de la adherencia puede conseguirse por ejemplo por medio de un tratamiento con com puestos organosil cicos Progress in Organic Coatings 11 297 308 1983 Preferentemente se emplear 3 metacriloiloxipropil trimetoxisilano Las cargas para las masas de empastado de dientes seg n la invenci n presentan en general un di metro medio de part cula de 0 01 a 100 preferentemente de 0 03 50um de forma especialmente preferente de 0 03 a 54m Tambi n puede ser ventajoso el empleo con junto de varias cargas que posean un di metro de part cula distinto entre si y o que tengan un contenido diferente en silano La proporci n de carga en las masas para el empastado de dientes asciende en general de 5 a 85 en peso preferentemente de 50 a 80 en peso Para la obtenci n de las masas para el empastado de dientes se mezclar n los componentes con empleo de m quinas amas
14. met acr lico de la f rmula y en caso dado el inhibidor de polimerizaci n se disuelven en el disolvente inerte y se agregan gota a gota bajo agitaci n al diisocianato en caso dado disuelto El catalizador se agrega en este caso a uno de los dos reactivos Los reactivos se hacen reaccionar en la proporci n molar de aproximadamente 1 1 hasta 1 6 y se conduce hasta la total transformaci n de los grupos OH o bien hasta la correspondiente transformaci n de los grupos isocianato La reacci n de los grupos isocianato puede controlarse de forma conocida mediante espectroscop a IR y o mediante titulaci n Un exceso de diisocianato puede extraerse finalmente con n hexano n pentano o con otros disol ventes alif ticos con un punto de ebullici n inferior a 120 C a presi n normal En la segunda etapa del procedimiento seg n la invenci n se hace reaccionar el isocianatouretano obtenido en la primera etapa en caso dado tras extracci n del diisocianato en exceso eventualmente presente con un poliol de la f rmula IV de forma que el n mero de los equivalentes de hidroxilo del poliol corresponda aproximadamente al n mero de los equivalentes de NCO a n presentes Preferentemente se emplear n 0 9 r hasta 1 1 r moles del poliol IV referido a 1 mol de hidroxialquil met acrilato teniendo r en este caso el significado anteriormente indicado con un n mero 2 a 6 La reacci n se conducir en general hasta la
15. transformaci n completa de modo que no queden libres ni isocianato ni poliol Una vez concluida la reacci n se aisla el producto de la reacci n por eliminaci n del disolvente Es posible una filtraci n o purificaci n previas con ayuda de adsorventes o bien carb n activo tierras decolorantes gel de s lice u xido de aluminio Seg n el procedimiento de la invenci n se forma por regla general una mezcla de derivados del cido met acr lico que contienen grupos uretano que pueden separarse sobre adsorbentes Igualmente es posible intercambiar la primera y la segunda etapas del procedimiento anteriormente indicado en lo que se refiere a su rden de sucesi n En este caso se hacen reaccionar en la primera etapa diisocianato III y poliol IV en la proporci n molar NCO 2 a 10 preferentemente en la proporci n molar NCO OH 2 0 a 4 hasta la transformaci n de todos los grupos hidroxilo en grupos uretano A continuaci n se extrae un exceso eventualmente presente de diisocianato en tanto en cuanto se haya empleado este exceso en la forma anteriormente descrita con los disolventes citados Los grupos NCO remanentes se hacen reaccionar a continuaci n en la segunda etapa con un hidroxialquil met acrilato 16 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2 036 192 para dar los steres del cido met acr lico seg n la invenci n present ndose una equivalencia este quim trica de grupos
16. 0 1 partes en peso de trietilenglicoldimetacrilato posee una resistencia a la flexi n de 105 N mm y un m dulo E 2 460 N mm b Sistema endurecible Redox Soluci n de catalizador Se disuelve en una mezcla constituida por 45 partes en peso de trietilenglicoldimetacrilato y 55 partes en peso de mon mero del ejemplo 1 2 de per xido de benzolilo Soluci n de activador Se disuelve en una mezcla constituida por 45 partes en peso de trietilenglicoldimetacrilato y 55 partes en peso de mon mero del ejemplo 1 2 15 de N metil N beta metilcarbamoiloxi propil 3 5 dimetilanilina 21 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2 036 192 Una mezcla constituida a partes iguales de la soluci n de catalizador y de la soluci n de activador se endurece en 1 minuto Ejemplo 8 Masa para el empastado de cavidades dentales a Sistema endurecible Redox Pasta peror dica Se disuelven en una mezcla constituida por 55 partes en peso de mon mero del ejemplo 1 y 45 partes en peso de trietilenglicoldimetacrilato 2 de per xido de benzoilo Se elaboran 10 g de cer mica v trea silanizada con 4 g de esta soluci n para formar una pasta Pasta am nica Se disuelve en una mezcla de 55 partes en peso de mon mero del ejemplo 1 y 45 partes en peso de trietilenglicoldimetacrilato 1 3 de N metil N beta metil carbamoiloxi propil 3 5 dimetila nilina Se elaboran 4 g de esta soluci n co
17. Ejemplos de per xidos son per xido de dibenzoilo per xido de dilauroilo y per xido de di 4 clorobenzoilo Como aminas arom ticas terciarias pueden citarse a modo de empleo N N dimetil p toluidina bis 2 hidroxietil p toluidina bis 2 hidroxietil 3 5 dimetilanilina y N metil N 2 metilcarbamoiloxipropil 3 5 dimetilanilina Las concentraciones del per xido o bien de la amina se elegir n ventajosamente de tal modo que asciendan de 0 1 a 5 en peso preferentemente 0 5 3 en peso referido a la mezcla de mon meros Las mezclas que contienen per xido o bien amina se almacenan separadamente hasta su utilizaci n Los mon meros seg n la invenci n pueden hacerse polimerizar tambi n por irradiaci n con luz UV o con luz visible por ejemplo en el intervalo de la longitud de onda de 230 a 650 nm Como iniciadores para la polimerizaci n fotoiniciada son adecuados por ejemplo benzoina benzoindimetilcetal benzoin monoalquil ter benzofenona p metoxibenzofenona fluorenona tioxantona fenantrenoquinona y 2 3 bornandiona canferquinona en caso dado en presencia de activadores de acci n sin rgica tales como N N dimetilaminoetilmetacrilato trietanolamina 4 N N dimetilaminobencenosofon dialilamida La realizaci n de la fotopolimerizaci n se ha descrito por ejemplo en la DE A 3 135 115 Junto a los iniciadores anteriormente descritos pueden agregarse a los derivados del
18. OFICINA ESPA OLA DE 5 AAEN PATENTES Y MARCAS 1D de publicaci n ES 2 036 192 GD Int 5 CO7C 271 24 E 1 6 08 A61C 13 087 02 TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA T3 N mero de solicitud europea 87110146 5 Fecha de presentaci n 14 07 87 87 N mero de publicaci n de la solicitud 0 254 185 Fecha de publicaci n de la solicitud 27 01 88 64 T tulo Derivados del cido met acr lico que contienen grupos uretano de triciclo 5 2 1 02 6 decano Prioridad 25 07 86 DE 36 25 204 13 Titular es Bayer AG 03 02 87 DE 37 03 120 Konzernverwaltung Rp Patentabteilung D 5090 Leverkusen 1 Bayerwerk DE Fecha de la publicaci n de la menci n BOPI 72 Inventor es Reiners J rgen 16 05 93 Podszun Wolfgang y Winkel Jens 9 Fecha la publicaci n del folleto de patente 74 Agente Herrero Antol n Julio Aviso En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicaci n en el Bolet n europeo de patentes de la menci n de concesi n de la patente europea cualquier persona podr oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida La oposici n deber formularse por escrito y estar motivada s lo se considerar como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposici n art 99 1 del Convenio sobre concesi n de Patentes Europeas Venta de fasc culos Oficina Espa ola de Patentes y Marcas C Panam 1 28036 Madrid 2086 192 DESCRIPCION
19. a de un catalizador y a continuaci n se hace reaccionar el isocianatouretano formado tras eliminaci n del diisocianato que no ha reaccionado con un poliol de la f rmula IV R R en la que A R R n y r tienen el significado anteriormente indicado en la proporci n molar de grupos OH grupos NCO de aproximadamente 1 1 Los steres del cido met acr lico de la f rmula son en si conocidos y pueden obtenerse por ejemplo por esterificaci n parcial de los polioles correspondientes Los diisocianatos y los triciclodecanos de la f rmula son en si conocidos y pueden obtenerse por ejemplo mediante reacci n de las diaminas del triciclodecano con fosgeno Es conveniente purificar el isocianatouretano formado cuando se haya empleado en exceso el diiso cianato con relaci n al ster del cido hidroxialquil met acr lico La purificaci n del aducto de ID y III se lleva a cabo preferentemente por extracci n con disolventes alif ticos con puntos de ebullici n por debajo de 120 C a presi n normal por ejemplo con pentano n hexano isopentano Los polioles de la f rmula IV son en si conocidos DE A 2 931 925 o bien son usuales en el comercio y pueden prepararse por ejemplo mediante oxialquilaci n de polioles conocidos de la f rmula por ejemplo 2 2 bishidroximetilbutano 2 2 bishidroximetil propan 1 3 diol 3 4 8 9 bishidroximetil triciclo 5 2 02 6
20. adoras usuales en el comercio La proporci n de los uretano met acrilatos seg n la invenci n en las masas para el empastado de dientes asciende en general del 5 al 70 en peso referido a la masa de empastado Los derivados del cido uretano met acr lico de triciclo 5 2 1 0 decano seg n la invenci n pueden emplearse tambi n como componentes para la obtenci n de protesis dentales En este caso se combinar n los mon meros seg n la invenci n con los componentes en si conocidos empleados usualmente Preferentemente se emplear n los mon meros en mezcla con alquilmetacrilatos tal como metilmetacrilato Pueden agregarse tambi n adicionalmente pol meros en suspensi n en si co nocidos Para el ajuste del color dental pueden agregarse pigmentos coloreantes y agentes de turbidez inorg nicos y org nicos conocidos Igualmente es posible el empleo de estabilizadores y de agentes pro tectores contra la luz Los dientes de material sint tico se fabrican mediante polimerizaci n radicalar de las masas dentales y moldeo La elaboraci n es posible tanto mediante procedimiento por inyecci n como por procedimiento por estampado y se lleva a cabo en general seg n los m todos de fabricaci n usuales para dientes a base de poli metilmetacrilato por ejemplo mediante polimerizaci n t rmica con empleo de iniciadores de la polimerizaci n en si conocidos por ejemplo a base de per xidos de azocompuestos tales como per xido
21. alente de cadena lineal o ramificada con 3 a 10 tomos de carbono alif tico que puede contener en caso dado 1 puente de ox geno y que puede estar substituido en caso dado por 1 resto met acrilato y significa independientemente cada una de las cadenas que salen de A hidr geno o metilo Reserva del art 167 2 CPE 4 Procedimiento para la obtenci n de derivados del cido met acr lico que contienen grupos uretano de triciclo 5 2 1 0 4 decanos de la f rmula R O O O e A 7 1 25 2086 192 en la que A significa un resto alif tico con 2 a 20 tomos de carbono de cadena lineal o ramificada que con tienen en caso dado de 1 a 3 puentes de ox geno un resto arom tico con 6 a 24 tomos de carbono un 5 resto aralif tico con 7 a 26 tomos de carbono o un resto cicloalif tico con 6 a 26 tomos de carbono significa el n mero de cadenas que parten de y representa un n mero de 2 a 6 R y R son iguales y representan hidr geno o diferentes y representan hidr geno y metilo 10 15 n significa independientemente para cadena que parte de A un n mero de 0 a 5 X significa el grupo H 2 E 20 5 CH2 R en el que 25 R son iguales o diferentes y significan hidr geno hal geno alcoxi inferior alquilo inferior o trifluormetilo Z significa un resto hidrocarbonado divalente
22. arbono un resto aralif tico con 7 a 26 tomos de carbono o un resto cicloalif tico con 6 a 26 tomos de carbono 20 significa el n mero de cadenas que parten de y representa un n mero de 2 a 6 R R son iguales y representan hidr geno o diferentes y representan hidr geno y metilo m n significa independientemente para cadena que parte de A un n mero de 0 a 5 X significa el grupo 4 30 R H 2 gt CH2 R 35 en el que 9 R y son iguales o diferentes y significan hidr geno hal geno alcoxi inferior alquilo inferior o trifluormetilo Z significa un resto hidrocarbonado divalente con 3 a 15 tomos de carbono alif tico de cadena lineal o de cadena ramificada que puede contener en caso dado de 1 a 3 puentes de ox geno y que en 45 caso dado puede estar substituido por 1 4 restos de met acrilato adicionales y significa independientemente para cada cadena que parte de A hidr geno o metilo Reserva del art 167 2 CPE 50 2 Derivados del cido met acr lico que contienen grupos uretano de triciclo 5 2 1 0 decanos seg n la reivindicaci n 1 en los que A significa un resto alif tico 3 a 12 tomos de carbono de cadena lineal o ramificada que contiene en caso dado de 1 a 3 puentes de ox geno un resto arom tico con 6 a 14 tomos de carbono un resto aralif tico con 7 a 26 tomos de carbono o un resto cicloalif tico con 6 a 14 tomos de carbono significa el
23. ayor y por lo tanto son especialmente adecuados para la aplicaci n en la pr ctica En el mbito de la presente invenci n los substituyentes pueden tener los significados siguientes Un resto alif tico A puede ser un resto hidrocarbonado con 2 a 20 preferentemente con 3 a 12 tomos de carbono de cadena lineal o ramificada A modo de ejemplo pueden citarse los restos alif ticos siguientes 2 5 C CH C CH2 CH C CH CH CH2 CH CH2 CH3 C CH CH CH2 C CH3 O CH3 C Un resto arom tico A puede ser un resto hidrocarbonado arom tico 6 a 24 preferentemente con 6 a 14 tomos de carbono A modo de ejemplo pueden citarse los restos arom ticos siguientes CH3 H3 T paa Un resto aralif tico A puede ser un resto hidrocarbonado con una parte de cadena lineal o ramificada y una parte arom tica con 7 a 26 tomos de carbono conteniendo la parte arom tica preferentemente de 6 a 12 y la parte alif tica preferentemente de 1 a 14 tomos de carbono A modo de ejemplo pueden citarse los restos aralif ticos siguientes 2 036 192 CH CH 2 2 CH3 2 e 4 10 CH3 pa CH3 20 q O Y o cHacHa 25 CH3 ji CH2 CH CH3
24. bono de cadena lineal ramificada que con tienen en caso dado de 1 a 3 puentes de ox geno un resto arom tico con 6 a 24 tomos de carbono un resto aralif tico con 7 a 26 tomos de carbono o un resto cicloalif tico con 6 a 26 tomos de carbono 35 significa el n mero de cadenas que parten de y representa un n mero de 2 a 6 R R son iguales y representan hidr geno o diferentes y representan hidr geno y metilo 40 n significa independientemente para cadena que parte de un n mero de 0 a 5 x significa el grupo 45 H2 e 50 CH2 R en el que 55 R son iguales o diferentes y significan hidr geno hal geno alcoxi inferior alquilo inferior o trifluormetilo Z significa un resto hidrocarbonado divalente con 3 a 15 tomos de carbono alif tico de cadena lineal o de cadena ramificada que puede contener en caso dado de 1 a 3 puentes de ox geno y que en caso dado puede estar substituido por 1 a 4 restos de met acrilato adicionales y 6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 5 60 2 036 192 R significa independientemente para cada cadena que parte de A hidr geno o metilo Los materiales dentales en los que se ha partido de los derivados del cido met acr lico que contienen grupos uretano de triciclo 5 2 1 028 seg n la invenci n muestran sorprendentemente una contracci n de polimerizaci n sensiblemente menor y una solidez m
25. ce partes en peso Mon mero 1 55 45 13 0 Mon mero 2 60 40 11 9 Mon mero de 3 59 9 40 1 15 5 Mon mero de 6 47 5 52 5 12 5 Bis 62 0 38 0 23 0 TEGDMA trietilenglicoldimetracrilto 1 2 2 bis 4 3 metacriloiloxi 2 hidroxi propoxi fenil propano ejemplo comparativo Ejemplo 10 Obtenci n de dientes de material sint tico Se mezclan 60 partes en peso de una mezcla de mon meros que se ha obtenido a partir de 45 en peso de trietilenglicoldimetacrilato y 55 en peso del derivado del cido uretano metacr lico del ejemplo 1 con 1 parte en peso de per xido de dibenzoilo y 40 partes en peso de un cido sil cio altamente disperso silanizado con 5 de 3 metacriloiloxipropiltrimetoxisilano superficie BET 50 m g La mezcla activada se inyecta en un molde dental se endurece 130 C en 6 minutos Los dientes de material sint tico obtenidos muestran una resistencia a la abrasi n especialmente elevada 23 2086 192 REIVINDICACIONES 1 Derivados del cido met acr lico que contienen grupos uretano de triciclo 5 2 1 0 8 decanos de la f rmula 5 R R O O O IA A O CH CH 0 C NH X NH C 0 Z 0 C C CH3 10 1 ja en la que A significa un resto alif tico con 2 a 20 tomos de carbono de cadena lineal o ramificada que con tienen en caso dado de 1 a 3 puentes de ox geno un resto arom tico con 6 a 24 tomos de c
26. de carbono alif tico que puede contener en caso dado 1 puente de ox geno y que puede estar substituido en caso dado por 1 resto met acrilato y significa independientemente para cada una de las cadenas que salen de A hidr geno o metilo A modo de ejemplo pueden citarse los derivados del cido met acr lico que contienen grupos ure tano de triciclo 5 2 1 0 decano siguientes Ver f rmulas en las p ginas siguientes 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2 036 192 CH3CH2 C CE3 3 H2 0 C NH CH2 O O O 4 O CH3 H2 0 2 2 0 Ce CH NH T O CH 2 Hao 7642 O CH 4 2 CH3CH H270 y NH CH 0 CH2 NH C 0 CH CH2 0 C C CH gt O CH3 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2 036 192 O CH Pe 0 0 CH2 0 C C CH 4 CH3 O CH3 0 0 E NH CH3 ANH2 0 C CsCH3 CH2 NH E 0 CH CH2 0 C CxCHo n 1 225 valor medio estad stico O CH3 4 cadenas 4 0 0 CH NH O CH2 C CH2 0 3 0 n 1 225 valor medio 4 0 o CH CH2 3 0 11 10 15 20 25 30 35 40 45 50
27. e met acrilato adicionales y R significa independientemente para cada cadena que parte de A hidr geno o metilo Reserva del 50 art 167 2 CPE 9 Empleo seg n la reivindicaci n 8 caracterizado porque los derivados del cido met acr lico que contienen grupos uretano se emplean en masas para el empastado dental Reserva del art 167 2 CPE 55 10 Empleo seg n la reivindicaci n 8 caracterizado porque los derivados del cido met acr lico que contienen grupos uretano se utilizan en agentes de recubrimiento para dientes Reserva del art 167 2 CPE 60 11 Empleo seg n la reivindicaci n 8 caracterizado porque los derivados del cido met acr lico que contienen grupos uretano se utilizan para la obtenci n de dientes de material sint tico Reserva del art 167 2 CPE 28 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2 036 192 12 Empleo de derivados del cido met acr lico que contienen grupos uretano de la f rmula R O O O O CH CH NH X NH C 0 Z O C CH3 r en la que A significa un resto alif tico con 2 a 20 tomos de carbono de cadena lineal o ramificada que con tienen en caso dado de 1 a 3 puentes de ox geno un resto arom tico con 6 a 24 tomos de carbono un resto aralif tico con 7 a 26 tomos de carbono o un resto cicloalif tico con 6 a 26 tomos de carbono significa el n mero de cadena
28. ilato adicionales R significa independientemente para cada cadena que parte de A hidr geno o metilo 5 8 Empleo de derivados del cido met acr lico que contienen grupos uretano de triciclo 5 2 1 02 decanos de la f rmula R O O O R 10 0 0 7 C CH gt 15 en la que A significa un resto alif tico con 2 a 20 tomos de carbono de cadena lineal o ramificada que con tienen en caso dado de 1 a 3 puentes de ox geno un resto arom tico con 6 a 24 tomos de carbono un nio resto aralif tico 7 26 tomos de carbono o un resto cicloalif tico 6 26 tomos de carbono significa el n mero de cadenas que parten de y representa un n mero de 2 a 6 R y R son iguales y representan hidr geno o diferentes y representan hidr geno y metilo y 5 y 5 5 n significa independientemente para cadena que parte de un n mero 0 a 5 X significa el grupo 30 H 2 CH2 40 en el que R y son iguales o diferentes y significan hidr geno hal geno alcoxi inferior alquilo inferior o trifluormetilo 45 Z significa un resto hidrocarbonado divalente con 3 a 15 tomos de carbono alif tico de cadena lineal o de cadena ramificada que puede contener en caso dado de 1 a 3 puentes de ox geno y que en caso dado puede estar substituido por 1 a 4 restos d
29. letamente el isocianato Se agregan 50 g de TEGDMA y se elimina el disolvente en vacio hasta constancia de peso Ejemplo 6 Se disuelven 44 7 g de acrilato de pentaeritrita 35 mg de 1 en 91 g de cloroformo se a aden gota a gota 36 9 g de bis isocianatometil triciclo 5 2 1 0 decano 50 mg de octoato de esta o Cuando se ha transformado la mitad de los grupos NCO se agregan 6 7 g de trimetilolpropano en 50 ml de cloroformo y se agita tras transformaci n completa de los grupos NCO a 50 A continuaci n se agita con carb n activo El filtrado se concentra por evaporaci n en vacio tras adici n de 97 6 g de TEGDMA por evaporaci n en vacio Ejemplos de aplicaci n Ejemplo 7 Obtenci n de soluciones de sellado a Barniz dental endurecible a la luz sellador Se disuelven en una mezcla constituida por 45 partes en peso de trietilenglicoldimetacrilato y 55 partes en peso de mon mero del ejemplo 1 0 5 de N N dialil p dimetilaminobencenosulfonamida 0 2 de canferquinona y 0 125 de bencildimetilcetal Por irradiaci n con una l mpara dental usual en el comercio Translux firma Kulzer se endurece el l quido para dar un material sint tico s lido Esta soluci n selladora endurecida posee seg n DIN 13 922 una resistencia a la flexi n 95 N mm un m dulo E 2 100 N mm La soluci n selladora preparada correspondientemente a partir de 59 9 partes en peso de mon meros del ejemplo 3 y 4
30. n mero de cadenas que parten de y representa un n mero de 2 6 R y R son iguales y significan hidr geno o son diferentes y significan hidr geno y metilo y 5 S18 5 y S18 24 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2 036 192 n significa para cada una de las cadenas que sale de independientemente un n mero de 0 5 X significa el grupo CH2 Z significa un resto hidrocarbonado divalente con 3 a 10 tomos de carbono de cadena lineal o ramifi cada alif tico que puede contener en caso dado 1 o 2 puentes de ox geno y que puede estar substituido en caso dado por 1 o 2 restos de met acrilatro y R significa independientemente para cada cadena que sale de A hidr geno o metilo Reserva del art 167 2 CPE 3 Derivados del cido met acr lico que contienen grupos uretano de triciclo 5 2 1 0 decanos seg n las reivindicaciones 1 y 2 en los que A significa el resto 2 2 bismetilen butan 1 ilo el resto propan 1 2 3 triilo el resto 2 2 bismetilenpropan 1 3 diilo o el resto 3 4 8 9 bismetilen triciclo 5 2 1 0 decano r significa el n mero de cadenas que sale de y representa el n mero 3 4 R R son iguales y significan hidr geno o son diferentes y significan hidr geno metilo n significa independientemente para cada cadena que sale de A el n mero 0 a 5 X significa el grupo CH2 Z significa un resto hidrocarbonado div
31. n 10 g de cer mica v trea silanizada para dar una pasta Si se mezclan partes iguales de patas am nica y de pasta perox dica la mezcla se endurecer en 2 minutos Las pastas pueden colorearse con pigmentos y son adecuadas para el empastado de cavidades dentales b Sistema endurecible a la luz Se disuelven en una mezcla de 55 partes en peso de mon mero del ejemplo 1 y 45 partes en peso de trietilenglicoldimetacrilato 0 5 de N N dialil p dimetilaminobencenosulfonamida 0 2 de canfer quinona y 0 125 de bencildimetilcetal Se elaboran 10 g de cer mica v trea silanizada con 4 g de esta soluci n para formar una pasta Si se irradia esta masa con una l mpara dental usual en el comercio Translux firma Kulzer se endurecer una capa de 7 mm de espesor al cabo de 40 segundos La pasta endurecible a la luz se endurece seg n DIN 13 922 para dar un material sint tico dental que da una resistencia a la flexi n de 135 N mm y un m dulo E de 12 458 N mm La pasta preparada de forma an loga a partir de 60 partes en peso de mon mero del ejemplo 2 y 40 partes en peso de trietilenglicoldimetacrilato da una resistencia a la flexi n de 124 N mm y un m dulo E de 11 107 N mn Ejemplo 9 Ensayo de dureza Wallace de soluciones de sellado endurecidas Se ajustan los uretan met acrilatos de triciclodecanos de los ejemplos de obtenci n con trieti lenglicoldimetacrilato hasta una viscosidad conceniente en la pr ctica y se acti
32. n la medida en que confieran protecci n a productos qu micos o farmac uticos conforme a la disposici n transitoria del RD 2424 1986 de 10 de Octubre relativo a la aplicaci n del Convenio de Patente Europea CPE 30
33. n una proporci n de aproximadamente 30 hasta aproximadamente 90 en peso preferentemente de 40 hasta 80 en peso Tambien es preferente emplear mezclas de diferentes steres del cido met acr lico seg n la invenci n Igualmente es posible emplear mezclas de mon meros que contengan varios comon meros para al canzar la viscosidad deseada A modo de ejemplo pueden citarse los comon meros siguientes glicerindi met acrilato trietilen glicoldi met acrilato tetraetilenglicoldi met acrilato 1 12 dodecanodioldi met acrilato 1 6 hexano dioldi met acrilato dietilenglicol dimetacrilato 2 2 bis p 2 hidrixi 3 metacriloiloxi propoxi fenil propano 2 2 bis p 2 metacriloiloxietioxi fenil propano trimetilol propan tri met acrilato bis met acriloiloximetil triciclo 5 2 1 02 9 decano DE A 29 31 925 y DE A 29 31 926 Ser n especialmente preferentes comon meros que posean un punto de ebullici n superior a 100 C a 13 mbares Los steres del cido met acr lico polifuncionales seg n la invenci n pueden endurecerse en caso dado en mezcla con los citados comon meros con m todos en si conocidos para dar pol meros reticula dos Am Chem Soc Symp Ser 212 359 371 1983 Para la denominada polimerizaci n Redox es adecuado un sistema constituido por un compuesto perox dico y un agente de reducci n por ejemplo a base de aminas arom ticas terciarias
34. ocedimiento seg n las reivindicaciones 4 y 5 caracterizado porque la reacci n con el poliol se efect a en el intervalo de temperatura de 0 a 120 C 7 Polimerizado constituido por derivados del cido met acr lico que contienen grupos uretano de triciclo 5 2 1 0 decanos de la f rmula R O O O R3 A O CH CH NH X NH C O Z O C C CH gt en la que A significa un resto alif tico con 2 a 20 tomos de carbono de cadena lineal o ramificada que con tienen en caso dado de 1 a 3 puentes de ox geno un resto arom tico con 6 a 24 tomos de carbono un resto aralif tico con 7 a 26 tomos de carbono o un resto cicloalif tico con 6 a 26 tomos de carbono r significa el n mero de cadenas que parten de A y representa un n mero de 2 a 6 R R son iguales y representan hidr geno o diferentes y representan hidr geno y metilo n significa independientemente para cadena que parte de un n mero de 0 a 5 X significa el grupo CH2 R en el que R son iguales o diferentes y significan hidr geno hal geno alcoxi inferior alquilo inferior o trifluormetilo Z significa un resto hidrocarbonado divalente con 3 a 15 tomos de carbono alif tico de cadena lineal o de cadena ramificada que puede contener en caso dado de 1 a 3 puentes de ox geno y que en 27 2086 192 caso dado puede estar substituido por 1 4 restos de met acr
35. oncluida la reacci n se filtra en caso dado a trav s de gel de s lice y el disolvente se elimina en el evaporador rotativo El producto es un producto s lido incoloro Espectro RMN en CDClz TMS ppm 2 036 192 0 7 2 6 protones de la estructura de triciclodecano y Ejemplo 3 1 94 3 0 3 9 4 1 4 2 4 45 4 8 5 1 5 15 5 45 5 5 5 65 y 6 05 6 2 Reacci n del aducto 1 1 Se disuelven 22 8 g de glicerindimetacrilato 23 mg de ionol y 0 1 g de dilaurato de dibutilesta o en 30 ml de cloruro de metileno anhidro y se agrega gota a gota a 40 hasta 45 C en 24 6 g de bis isocianatometil triciclo 5 2 1 0 4 decano Tras la transformaci n de la mitad de los grupos isocianato se agregan 9 8 g de TCD DM en 30 ml de cloruro de metileno Al cabo de aproximadamente 24 horas a 40 hasta 45 se han transformado todos los grupos NCO El disolvente se elimina en el evaporador CHo CH C 47 H CH C 18 H CH NH C O 12 H CH2 O C 18 H NH 6H CH20 O CH j 3H CH20 CH CH 12 formado glicerindimetilacrilato triciclo 5 2 1 0 6 decano con bis hidroximetil triciclo 5 2 1 0 6 decano TCD DM rotativo El producto se aisla en forma de producto s lido incoloro Punto de fusi n 65 a 70 Masa molecular osmometr a 1 104 calculado 1 144 Ejemplo 4 Reacci n del aducto 1 1 formado por 2 hidroxietilme
36. os reactivos En una forma de realizaci n preferente puede llevarse a cabo el procedimiento seg n la invenci n en presencia de un inhibidor de polimerizaci n Los inhibidores de polimerizaci n son en si conocidos Ull manns Enzyklop die der techn Chemie 4 edici n Verlag Chemie Weinheim tomo 8 p ginas 19 45 A modo de ejemplo pueden citarse 2 6 di terc butil 4 metilfenol hidroquinona monometil ter de hidroquinona Tambi n es posible emplear como inhibidor de la polimerizaci n ox geno por ejemplo ox geno del aire que se introduce en la mezcla de la reacci n En general se emplear el inhibidor de la polimerizaci n en una cantidad de 0 01 hasta 1 0 en peso preferente de 0 1 hasta 0 2 en peso La primera etapa del procedimiento seg n la invenci n se llevar a cabo en general en el intervalo de temperatura de 0 a 120 C preferentemente de 30 a 70 La segunda etapa del procedimiento seg n la invenci n se llevar a cabo en general en el intervalo de temperatura de 0 a 120 C preferentemente de 30 a 70 El procedimiento seg n la invenci n se efectuar en general a presi n normal No obstante tambi n es posible llevar a cabo el procedimiento seg n la invenci n a presi n inferior o a presi n mas elevada por ejemplo en el intervalo de presi n de 0 1 a 10 bares El procedimiento seg n la invenci n puede llevarse a cabo por ejemplo de la manera siguiente El ster del cido
37. r 1 a 4 preferentemente 1 a 2 restos met acrilato A modo de ejemplo pueden citarse los restos siguientes Ver f rmulas en la p gina siguiente 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2 036 192 S 76 2 0 2 CH3 CHo CH gt 0 C C 1CH3 O C C CH gt Paai 2 0 0 CH gt N D C CH gt 0 i CH O H 270 70 2 0 2 0 CH2 15 20 25 30 35 45 50 55 60 2 036 192 O CH3 AC 5CH CH2 CH CH CH CH2 0 C CH CH gt CH3 1 C C CH 2 2 Md e CH3 CH CH3 1 O C C CH gt Ser n preferentes derivados del cido met acr lico que contienen grupos uretano de la f rmula en los que A significa un resto alif tico con 3 a 12 tomos de carbono de cadena lineal o ramificada que contiene en caso dado de 1 a 3 puentes de ox geno un resto arom tico con 6 a 14 tomos de carbono un resto aralif tico con 7 a 26 tomos de carbono o un resto cicloalif tico con 6 a 14 tomos de carbono
38. s que parten de y representa un n mero de 2 a 6 R y R son iguales y representan hidr geno o diferentes y representan hidr geno y metilo n significa independientemente para cadena que parte de A un n mero de 0 a 5 X significa el grupo CH2 R en el que R son iguales o diferentes y significan hidr geno hal geno alcoxi inferior alquilo inferior o trifluormetilo Z significa un resto hidrocarbonado divalente con 3 a 15 tomos de carbono alif tico de cadena lineal o de cadena ramificada que puede contener en caso dado de 1 a 3 puentes de ox geno y que en caso dado puede estar substituido por 1 a 4 restos de met acrilato adicionales y significa independientemente para cada cadena que parte de A hidr geno o metilo para la ob tenci n de materiales dentales Reserva del art 167 2 CPE 13 Materiales dentales caracterizados porque contienen derivados del cido met acr lico que contienen grupos uretano de la f rmula R O O O A 7 en la que A significa un resto alif tico con 2 a 20 tomos de carbono de cadena lineal o ramificada que con tienen un caso dado de 1 a 3 puentes de ox geno un resto arom tico con 6 a 24 tomos de carbono un resto aralif tico con 7 a 26 tomos de carbono o un resto cicloalif tico con 6 a 26 tomos de carbono 29 10 15 20 25 30
39. tacrilato HEMA y bis isocianatometil triciclo 5 2 1 02 5 decano con trimetilolpropano 20 isocianatometil 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2 036 192 Se disuelven 26 g de HEMA liberado de agua en 53 g de cloroformo y tras adici n de 34 mg de ionol se agregan gota a gota 45 C en 49 2 g de bis isocianatometil triciclo 5 2 1 024 decano Al cabo de aproximadamente 24 horas se ha transformado la mitad de los grupos NCO A continuaci n se agregan 8 9 g de trimetilolpropano y 0 1 g de octoato de esta o y se agita otras 24 horas a 45 La mezcla de la reacci n se filtra a trav s de gel de s lice y se libera del disolvente hasta constancia de peso tras adici n de 80 g de trietilenglicoldimetacrilato TEGDMA El producto posee a 25 una viscosidad de aproximadamente 1 000 mPa s Ejemplo 5 Reacci n del aducto 1 1 formado por glicerindimetacrilato y isocianatometil triciclo 5 2 1 02 decano con pentaeritrita propoxilada Se disuelven 34 2 g de glicerindimetacrilato 34 mg de ionol y 0 1 g de octoato de esta o en 51 g de cloroformo y se agregan gota a gota 50 C en 36 g de bis isocianatometil triciclo 5 2 1 0 decano Tras la transformaci n de la mitad de los grupos NCO se agregan 15 8 g del aducto de 1 mol de pentaeri trita y 4 9 moles de xido de propileno ndice de OH 534 mg KOH g Al cabo de aproximadamente 18 horas a 50 se ha transformado comp
40. te 48 horas a 40 hasta 45 hasta que ya no pueda detectarse nada de isocianato en el espectro IR El producto de la reacci n se filtra a trav s de carb n activo o de gel de s lice y se libera del disolvente Se obtiene un producto s lido blanco punto de fusi n 70 a 75 Espectro 80 MHZ RMN ppm 0 8 2 5 protones del sistema triciclodecano 56 H 1 94 CH C 24 H O 3 0 CH gt NH C 0 16 H O 4 0 4 4 CH gt 0O C y 24H 4 8 5 0 NH 8H O 5 1 5 4 4H O CH 5 5 5 65 y 6 05 6 25 C 16 2 Reacci n del aducto 1 1 constituido glicerindimetacrilato y isocianatometil triciclo 5 2 1 02 decano con trimetilolpropano Se disuelven 22 8 g de glicerindimetacrilato 20 mg de ionol y 0 1 g de dilaurato de dibutilesta o en 30 ml de cloroformo anhidro y se agregan gota a gota a 24 6 g de bis isocianatometil triciclo 5 2 1 02 decano a 40 hasta 50 Se agita a 40 hasta 50 C hasta que haya reaccionado la 19 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 mitad de los grupos NCO aproximadamente 3 horas A continuaci n se agregan 4 46 g trimetilol propano en 30 ml de cloroformo Se mantiene hasta la transformaci n completa de los grupos NCO control por medio de espectros cop a IR una temperatura de reacci n de 40 a 50 Una vez c
41. va con 0 5 en peso de N N dialil p dimetilaminobencenosulfonamida 0 2 en peso de canferquinona y 0 125 en peso de bencildimetilcetal Las mezclas activadas se endurecieron con una l mpara dental usual en el comercio Translux firma Kulzer para dar probetas s lidas con las que se llev a cabo en ensayo de dureza seg n el m todo de Wallace El m todo Wallace sirve para determinar la dureza a la huella de materiales sint ticos Un diamante Vickers se aplica sobre la superficie bajo una precarga de 1 p y a continuaci n se somete a un esfuerzo con una carga principal de usualmente 100 p durante 60 segundos Como magnitud para la resistencia a la penetraci n se mide la profundidad de penetraci n del diamante en bajo carga principal En contra de lo que ocurre en las medidas de la dureza Vickers o Brinel en las que la fuerza de ensayo se relaciona con las dimensiones de la deformaci n remanente con el m todo Wallace se determinan las deformaciones el stica y remanente del material sint tico Este m todo es mas adecuado para la caracterizaci n de materiales sint ticos para aplicaciones en el campo dental que los ensayos de dureza que determinan nicamente la deformaci n remanente Cuanto menor sea la profundidad de penetraci n Hw mas duro ser el material 22 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2 036 192 Tabla 1 Durezas Wallace Mon mero Mon mero TEGDMA Dureza Walla
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