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1. TP Bordas p 1 08 faire depuis eau ester acide alcoo l avec Dean Stark M Injection CPV 2 Synth se d une lactone J D9 1 filtrer sur porosit 4 et pas 2 et laver eau et thanol glac coumarine sert pour ar mes et dans des m dicaments M Filtration lavage TF IR I R activit 1 Caract re lectrophile du C Blanchar d p3 l 8 comp tition entre les nucl ophiles EtOH et NH3 M Tout IR 2 Acidit du H en amp Blanchar d p 173 synth se malonique premi re mol cule avec un cycle 3 synth tis e M Fin de r action ajout de HCI extraction liquide liquide TF IR Cel Il existe esters inorganiques qui servent dans Wittig H rner ou Wadsworth Emmons Exemples de mol cules finales courantes En pratique plut t des d riv s activ s chlorure d acide Dans l ADN fonction phosphodiester Commentaires Spectroscopies temp rature d bullition polarit doivent tre voqu s ainsi que stabilit propri t s lectroniques m canisme addition limination En plus Aspirine Ester inorganique Dupont Durst p478 JD91 Knoevenagel MO22 Amino acides peptides Intro D finition amino acides peptides acides amp amin s importance facilit d acc s I Propri t s des acides a amin s 1 Electrophor se du jus de citron Chimie du petit d je ner p71 BUP664 p1046 M Vaporisation de ninhydrine et r v lation 2 Chiralit BUP851 p53
2. IM R action par lectrolyse Electrolyse de Kolbe J D 1 03 lectrodes doivent tre en vis vis pour diminuer chute ohmique proches de surface maximale 2 Re qui r agissent entre eux car forte concentration proche de l lectrode M Lancement caract risation de CO2 CCM Ccl Observables par RPE il existe radicaux stables TEMPO utiles en industrie et en biologie fixation de O2 mais peuvent tre nocifs dans l organisme plusieurs vitamines luttent contre les radicaux sont difficiles contr ler et influencer Commentaires Faire au moins une manip en double avec et sans pi geur de radicaux BHT vitamine E En plus Barbier BUP762 p453 M Lancement Zn Zn extraction Polym risation de l acrylamide Chimie dans la maison p371 M Pr paration du gel irradiation MO11 R actions de transposition en chimie organique Intro D finition Souvent 1 2 Transposition mot fran ais r arrangement mot anglais francis 2 types du exc s ou d faut d lectrons polaires ou p ricycliques OF Evoquer Wagner Merweein I Transposition sur un carbone R arrangement benzilique 400 manips comment es de chimie orga p286 M Fin de manip bain de glace filtration lavage IR d placement de vc o II Transposition sur un h t roatome Transposition de Beckmann J D48 attention l erreur du texte pour la recristallisation l oxime cristallise chaud
3. Autres r actions PLS Polym risation anionique du styr ne JD40 CCM il faut BuLi dur de caract riser polym res Synth se d une coumarine par Knoevenagel JD91 filtration TF facile pas tr s longue gaffe au m canisme MO6 Oxydation en chimie organique Intro Souvent tape cl s d une synth se D finition avec tableau des diff rents niveaux on peut aussi regarder les ADO I Oxydation par d part d un H 1 Oxydation m nag e des alcools J D4 JD46 oxydation de l octanol M Dosage refractom tre CPV IR 2 Oxydation d un h t ro l ment Blanchar d p3 5 7 d shydrog nation de l hydrazobenz ne permet de parler du Cr des alcootests Le r actif se dissout mal dans l eau il faut donc bien agiter quand la r action commence se faire les produits passe en phase aqueuse et cristallisent a prend environ 1h et pas 15min on laisse jusqu au changement de couleur qd il y a Cr II s assombrit beaucoup CCM marche tr s bien cacher un bout de la plaque pour montrer que ce n est pas la silice qui isom rise le produit Pour la CPV noter les l avance Les 2 mol cules pas dans le m me groupe de sym trie donc pas d isom risation par voie thermique M CCM TF UV recri II Oxydation par ajout d un O 1 Dihydroxylation diast r osp cifique Daumarie TP p 191 ou Fuxa p96 dihydroxylation du trans stilb ne ou de l isophorone M Tout traitement du brut CCM
4. R actions avec les m taux J D3 2 synth se de PhMgBr M Ajout de PhMgBr dosage Ccl Commentaires Parler de StA radicalaire Nocivit car r agissent avec la thyro de canc rig ne Pour personnes proches des centrales on leur donne du L non radioactif pour saturer la thyro de et pour pas que le L qui est radioactif se fixe sur la thyro de Evoquer les autres m thodes de synth se En plus Halog nation compar e Blanchard p198 Formation du 1 iodohexyne JD71 Effet Kharash radicalaire Blanchard p163 Bromation du stilb ne JD28 Sandmeyer radicalaire JD82 Heck Fuxa p107 Alkylation par catalyse par transfert de phase JD94 MO27 Di nes Intro D finition 1 2 1 3 conjugu s non conjugu s restrictions du montage pas 1 X pour X gt 5 On va s int resser aux r activit s sp cifiques des di nes car quand loign s comme des alc nes Ie Synth se 1 Synth se d un all ne di ne 1 2 Vogel Touge p507 diviser quantit s par 5 pour m lange de Cu l et Cu 0 m ca non certain priori CuBr2 est stable M Suivi CCM IR filtration lavage 2 Synth se d un di ne 1 3 Wadsworth Emmons Dupont Durst p479 tBuOK en tr s l ger exc s plut t que MeONa M Lancement filtration lavage recristallisation TF UV I R activit 1 R action de Diels Alder J D3 8 faire IR de MVK au d but si dim re la distiller si grande bande C O inuti
5. remplacer par la lactame cristallise chaud M Lancement l vation de temp rature recri 2 solvants jeter le bon pentane le mauvais TF IR IM Transposition sigmatropique Transposition de Claysen JD49 M Extraction liquide liquide CPV indice de refraction test des ph nols IR distillation sous pression r duite filtration Cel Utilit en industrie peut poser probl mes en synth se cf March Possible si r actifs non sym trique s lectif MO12 R actions acido catalys es en chimie organique Intro 1 R actions catalys es par des acides de Lewis 1 Catalyse h t rog ne Montmorillonite JD63 M Filtration lavage indice de r fraction IR CCM 2 R action de Diels Alder J D3 8 faire IR de MVK au d but si dim re la distiller si grande bande C O inutile de la distiller pour les produits endo avec l un des deux le H de l isopropyle sera sous forme de 2 doublet en RMN avec l autre on aura un singulet avec Sn IT sels trop mous et pas assez acide de Lewis pour prouver chimiquement qu on a l endo on traite avec I2 pour l endo on fera un ion pont iodonium pas stable il y aura assistance anchim rique et attaque des doublets de l O sur l un des carbones du pont avec l exo impossible faire car l O est beaucoup trop loin M Injection CPV IR CCM I R actions catalys es par des acides de Br nsted 1 Est rification TP Bordas p108
6. cules M dicaments le sont souvent avoir un exemple En plus S Prost SE JD76 iodo ex 1 yne Effet Kharasch Blanchard butadi ne gt benzyleth ne gt ph nylethyne Blanchard p198 Sn comp titive sur le butanol M Extraction lavage CPV MOS Synth ses organiques l aide de carbanions Intro Une des m thodes pour cr er de nouvelles liaisons r activit non classiques umpolung D finition d un carbanion nucl ophile basicit Peut tre dans l eau si bien stabilis I Diff rents types de carbanions 1 Carbanion obtenu par d protonation Blanchard p288 t traph nylcyclopentadi none mettre un peu plus de soude le catalyseur est priori EtO Du jaune au violet bathochrome intensit augmente hyperchrome M Fin de r action filtration lavage UV TF 2 Organom taux quivalents de carbanions JD32 friph nylcarbinol M Extraction liquide liquide TF CPV I Utilisation en synth se 1 Aldolisation crotonisation J D90 condensation crois e Claisen Schmidt Importance des chalcones anti inflammatoire par exemple M Lancement mortier CCM TF recri IR 2 R action de Wadsworth Emmons Dupont Durst p479 tBuOK plutot que MeONa M Recristallisation TF IR Cel Outil tr s puissant Commentaires Organom taux quivalents de carbanions en raison du de la liaison covalente ionique pour RMgX C pour nolate vrai C
7. se En plus Synth se d alcyne Dupont Durst p219 Blanchard p182 Diels Alder Fieser p184 ou p234 Deshydratation du 2 methylcyclohexanol Blanchard p193 M Fin de manip distillation lavage du liquide s chage injection CPV IR MO25 Organom talliques Intro D finition liaison C M M peut appartenir aux diff rents blocs historique Zn puis Mg nergie de la liaison I Synth se d un organom tallique Pr paration de PhMgBr JD32 M Ajout de PhBr I R activit des organom talliques 1 Addition nucl ophile JD32 M Ajout de benzoph none extraction liquide liquide TF TF CPV 2 Couplage de Suzuki J D 1 02 on fait une liaison Caromatique Caromatique M Filtration lavage CCM IR 3 Dihydroxylation diast r osp cifique Daumarie TP p 191 ou Fuxa p96 dihydroxylation du trans stilb ne ou de l isophorone M Tout traitement du brut CCM Cel Non exhaustif norm ment d autres cuprates lithiens beaucoup utilis s M tath se Dans essence avec t tra thyl de plomb Ziegler Natta Commentaires D capage du magn sien par le 1 2 dibromo thane priori il est r duit en H C CH et on oxyde du Mg la surface en MgBr qui est friable et avec l agitation celui ci s en va et vire au passage MgO Parler de basicit nucl ophilie lectron gativit des m taux MO26 D riv s halog n s Intro Peu pr sents l tat naturel Produits
8. 2 Epoxydation d un alc ne J D2 1 poxydation de la carvone Sous produits double poxydation ou mauvaise s l ctivit M Extraction liquide liquide s chage IR CCM refractom tre Cel Oxydation chimiluminescente du luminol Blanchard p361 on parle de H202 et des peracides dans mCPBA le O est lectrophile en industrie on utilise un autre et de O2 pour rouille et oxydation des aliments mitochondrie si ge du m tabolisme oxydatif aliments oxyd s pour tre MO7 R duction en chimie organique Intro Etapes importantes de synth se D finition tableau de niveaux ou ADO I R duction d un halog noalcane Synth se magn sienne J D3 2 il y a aussi une couche de MgO qu on veut r duire avec 1 2 dibromo thane M Ajout de Ph Br II R duction d une c tone 1 Addition d un organomagn sien JD32 jriph nylcarbinol M Ajout de la benzoph none TF CPV 2 Addition d un hydrure J D 1 7 addition diast r os lective sur le camphre talon interne hexane Camphre tait nantiopur test 2 4 DNPH pOUr v rifier qu il n y en a plus plut t que la CPV Calcul de la proportion de born ol isoborn ol avec loi de Biot On fait des diast r oisom res nantiom riquement purs Parler du m thanol M Extraction liquide liquide polarim trie CPV IR II R duction d un h t roatome Synth se de l aniline JD109 M Mini extraction mini work up injection CPV
9. R action de Wadsworth Emmons Synth se de la 1 4 diph nyl 1 3 butadi ne Dupont Durst p479 tBuOK plutot que MeONa M Pr cipitation filtration lavage TF IR UV IM D shydratation D shydratation du m thyl 2 cyclohexanol Blanchard p193 Vogel 5 edition p491 E1 prendre H3PO4 et non H2804 M Distillation lavage du liquide injection CPV IR Cel Hydrog nation d alcynes m tath se En plus T traph nylcyclopentadi none Blanchard p288 M Lancement fin de r action filtration lavage UV TF Elimination d carboxylante JCE1991 ou Daumarie TP Deshydratation 400 manips comment es Th me 45 et 60 MO35 R actions de formation de liaisons doubles C 0 Intro I Par oxydation Synth se de l octanal ald hyde JD4 JD46 M Dosage refractom tre CPV II Par hydrolyse d un d riv d acide Obtention de l acide benzo que acide carboxylique Blanchard p325 industriellement par oxydation du tolu ne c est le conservateur E210 diminue pH intra cellulaire diminue de 95 la prolif ration des bact ries M Ajout d acide filtration lavage TF IR II Par transposition 1 Transposition de Beckmann amide J D48 attention l erreur du texte pour la recristallisation l oxime cristallise chaud remplacer par la lactame cristallise chaud M Lancement l vation de temp rature recri 2 solvants ther le bon pentane le mauvais T
10. R actions de formation de cycles en chimie organique Intro De tr s nombreuses mol cules ont des cycles quelques exemples M dicaments tentent de les imiter il faut donc s int resser comment faire des cycles I Formation de petits cycles Epoxydation de la carvone J D2 1 poxydation de la carvone Sous produits double poxydation ou mauvaise s l ctivit M Suivi CCM refractom tre IR II Formation de cycles courants 1 Cycles 5 atomes Blanchard p288 t traph nylcyclopentadi none mettre un peu plus de soude le catalyseur est priori EtO Du jaune au violet bathochrome intensit augmente hyperchrome M Lancement TF UV 2 Cycle 6 atomes J D3 8 faire IR de MVK au d but si dim re la distiller si grande bande C O inutile de la distiller pour les produits endo avec l un des deux le H de l isopropyle sera sous forme de 2 doublet en RMN avec l autre on aura un singulet avec Sn Il sels trop mous et pas assez acide de Lewis pour prouver chimiquement qu on a l endo on traite avec 2 pour l endo on fera un ion pont iodonium pas stable il y aura assistance anchim rique et attaque des doublets de l O sur l un des carbones du pont avec l exo impossible faire car l O est beaucoup trop loin M Extraction liquide liquide injection CPV IR II Formation d un macrocycle Synth se de la m so t traph nylporphyrine Fuxa p 1 82 Chimie du petit d j euner
11. Wadsworth Emmons tBuOK plutot que MeONa M Pr cipitation filtration lavage TF IR 3 Acidit du H en a Blanchard p288 t traph nyleyclopentadi none mettre un peu plus de soude le catalyseur est priori EtO Du jaune au violet bathochrome intensit augmente hyperchrome M Lancement UV TF Cel On n a pas trop abord le caract re basique des doublets de O MO Halog nation en chimie organique Intro Fixer halog nes sur mol cule sert pour solvants savoir comment on les fait PVC Kevlar Gore Tex sont des compos s halog n s Surtout CI Br et I chimie du fluor est diff rente et complexe At radioactif et F attaque Si I Substitutions 1 Substitution lectrophile en amp d une c tone Blanchard p293 test iodoforme M Tout 2 Substitution nucl ophile J D 79 formation du iodocyclohexane M Fin de r action s paration des phases lavage refractom tre IR 3 Substitution radicalaire J D82 Sandmeyer Synth tiser le sel de Cu car le commercial est crade pas tr s long Contr ler la temp rature avec le sel de diazonium sinon destruction Faire l ajout de CaCI2 dans un grand bescher M Ajout de CuCL mousse recri IR I Additions Addition lectrophile J D28 bromation du cis et trans stilb ne M Fin de r action filtration lavage TF IR Cel Diff rents types de r actions pour fixer diff rents halog nes sur diff rents mol
12. avec Dean Stark M Extraction liquide liquide 2 Transposition de Beckmann J D48 attention l erreur du texte pour la recristallisation l oxime cristallise chaud remplacer par la lactame cristallise chaud M Lancement l vation de temp rature recri 2 solvants f ther le bon pentane le mauvais TF si temps IR Col En plus Mutarotation du glucose Blanchard p259 M Polarim trie Catalyse par AIC13 Defranceschi p104 M Tube essai M0O13 R actions d limination en chimie organique Intro D finition on ne regardera que liminations B I Orientation des r actions d limination 1 R gle de Za tsev Blanchard p193 Vogel 5 edition p491 E1 prendre H3PO4 et non H2504 M Distillation lavage du liquide CPV IR 2 Effets du solvant J CE l 99 1 p5 l 5 E2 Elimination d carboxylante il faut pr parer le r actif puis manipuler Caract risation difficile et rendement d licat prendre Conna tre diagrammes d nergie pour chaque m canisme R action diast r osp cifique pour la butanone E2 diast r oconvergeante pour l eau E1 ie on fera toujours le E quelque soit le solvant et le produit de d part le m canisme change selon le solvant donc la vitesse de la r action aussi M Injection CPV CPV refractom tre si trouvable dans litt rature I Applications en synth se 1 Crotonisation Blanchar d p288 Eics t traph nylcy
13. de r actions interm diaires solvants Pas de fluor ni d astate Caract ristiques de la liaison polarit polarisabilit 1 Formation 1 Bromation de l acide trans cinnamique J CE 1 991 p5 15 plut t celle sur l eau le produit semble se sublimer sur le banc Kofler Elimination d carboxylante il faut pr parer le r actif puis manipuler Caract risation difficile et rendement d licat prendre Conna tre diagrammes d nergie pour chaque m canisme R action diast r osp cifique pour la butanone E2 diast r oconvergeante pour l eau E1 ie on fera toujours le E quelque soit le solvant et le produit de d part le m canisme change selon le solvant donc la vitesse de la r action aussi M Lancement fin de r action filtration TF 2 Substitution lectrophile en d une c tone Blanchard p293 test iodoforme M Tout II R activit s 1 Elimination J CE1991 p5 15 Elimination d carboxylante il faut pr parer le r actif puis manipuler Caract risation difficile et rendement d licat prendre Conna tre diagrammes d nergie pour chaque m canisme R action diast r osp cifique pour la butanone E2 diast r oconvergeante pour l eau E1 ie on fera toujours le E quelque soit le solvant et le produit de d part le m canisme change selon le solvant donc la vitesse de la r action aussi M Extraction liquide liquide injection CPV refractom tre si trouvable dans litt rature 2
14. donc doit bien solubiliser et tre volatil Evoquer ce qui se passerait dans d autres solvants Un solvant peut favoriser un nantiom re s il est chiral Parler de pouvoir s parateur extraction recri quand on peut Montrer CCM et recristallisation En plus Blanchard p154 Chavanne p578 synth se de l aspirine MO2 R actions r gios lectives r actions st r os lectives Intro 3 s l ctivit s chimio quelle fonction r gio quel endroit st r o quel isom re D finitions et diff rences de s l ctivit sp cificit I Encombrement st rique R duction du camphre J D17 talon interne hexane Camphre tait nantiopur test 2 4 DNPH pOUr v rifier qu il n y en a plus plut t que la CPV Calcul de la proportion de born ol isoborn ol avec loi de Biot On fait des diast r oisom res nantiom riquement purs Parler du m thanol M Polarim trie CPV IR I Effets lectroniques Nitration du tolu ne Blanchard p135 talon interne nonane prouve la r gios lectivit hyp coefficient de r ponse sont diff rents Ortho et para sortent des temps bien diff rents on peut faire injections ensemble Laisser la nitration se faire au moins 30min pour avoir moins de toluene M CPV UI Effet du solvant C O alkylation J D67 DMOO solvate Na donc l oxyanion est nu CF3CO2H solvant protique contr le orbitalaire C alkylation Pas de caract risation pe
15. l endo on traite avec I2 pour l endo on fera un ion pont iodonium pas stable il y aura assistance anchim rique et attaque des doublets de l O sur l un des carbones du pont avec l exo impossible faire car l O est beaucoup trop loin M Extraction liquide liquide CCM du brut CPV IR 3 Par un radical JD4 JD46 octanal M Dosage I Catalyse par transfert de phase Synth se de l oxyde d allyle et de 4 tolyle JD66 M Fin de manip entra nement la vapeur refractom tre injection CPV IR Ccl Il existe catalyse h t rog ne enzymatique Commentaires JD66 on ne doit pas d passer 60 C lors de l ajout du chlorure d allyle car toxique et volatil r action est termin e quand le milieu n est plus diphasique CTP est bien adapt e car qd cr solate arrive en phase orga avec norme cation tr s mou on a une interaction dur mou pas stable et cr solate est alors tr s dur et tr s r actif M0O18 Synth se et r actions des d riv s des acides carboxyliques Intro D finition noms des diff rents RCOX plus nitriles et c t ne C 0 I R actions d interconversion 1 Nitrile amide JCE 1 989 p776 r action de Ritter 2 r actions en pour infirmer un m canisme M CCM fin de r action TF IR 2 Acide carboxylique anhydride Souil Capes p66 synth se de l anhydride phtalique M Sublimation TF IR I R activit 1 Est rification Chavanne p
16. 5 talon interne nonane prouve la r gios lectivit hyp coefficient de r ponse sont diff rents Ortho et para sortent des temps bien diff rents on peut faire injections ensemble Laisser la nitration se faire au moins 30min pour avoir moins de toluene M Injection CPV Cel Diff rentes fonctions chimiques int r t industriel Liaisons amides parmis les plus stables de la nature En plus R action de Ritter JCE1989 p776 BUP717 p97 pour la culture M Filtration lavage CCM M0O37 Synth se de mol cules utilis es en pharmacologie Intro Science des m dicaments synth se action mode d emploi h misynth se partir de mol cules naturelles ou par fermentation de mol cules naturelles I Synth ses classiques 1 Un produit cicatrisant la benzo ne 400 manips comment es p411 M Suivi CCM TF 2 Un anesth sique local la benzoca ne Chimie tout p65 Chavanne p781 2 me protocole il faut activer Zn par ultrasons peut tre ou I2 dans l ac tone benzoca ne inhibe communication entre neurones en bloquant le neurotransmetteur GABA M Extraction liquide liquide TF UV 3 Un pr curseur d anti canc reux JCE1996 p1036 M Pr cipitation par ajout de pentane filtration lavage TF Ie H misynth ses Un analg sique l aspirine Chavanne p578 TP Bordas analg sique supprime la douleur M Recristallisation test des ph nols IR TF Cel Pour une p
17. 578 TP Bordas faspirine M Filtration lavage TF 2 Acylation de Friedel Crafts JDSS amp work up de JD92 M Extraction liquide liquide IR CPV Cel Aspirine parac tamol asp gique Acidit du H en amp En plus Blanchard p173 synth se malonique M Fin de r action extraction liquide liquide TF IR JD92 Friedel Crafts M Extraction liquide liquide refractom tre MO19 Protection de fonctions en chimie organique Intro Grosses de mol cules gt beaucoup de fonctions n cessit de la protection I Philosophie de la protection JD25 M Refractom tre II Protection d une c tone Sous forme d ac tal Blanchard p190 M Extraction liquide liquide IR II Protection d un alcool Sous forme d ac tal JD64 M TF polarim tre CCM UV IV Protection d une amine Sous forme de carbamate Daumarie TP p 117 chauffer un peu pour rendre l huile plus fluide M Pr cipitation filtration lavage TF Cel Ici protection de fonctions on peut faire protection de sites aussi Commentaires Parler du fait que a impose 2 tapes suppl mentaires chec du panel des synth ses but de l organicien est de trouver des r actions beaucoup plus s lectives s inspirer du vivant MO20 Aldolisation c tolisation crotonisation et r actions apparent es Intro Enol ou nolates peuvent agir sur C O R actions thermodynamiques renversables Basicit d pr
18. Cel Les pi des radicaux comme l acide ascorbique sont des r ducteurs Oxydations En synth se totale on pr f re partir d un r actif oxyd et le r duire car on peut faire des r ductions douces Commentaires Mieux de faire TF sur I 2 car il peut rester du camphre alors que sur II 1 il ne peut rien y avoir d autre En plus JD33 MO8 Extraction et synth ses de mol cules odorantes Intro Domaine qui a toujours int ress les hommes l tude des compos s odorants a t la source de plusieurs d veloppements et recherche en chimie volution des techniques d analyse recherches structurales synth ses totales Odeur action des mol cules sur r c pteurs olfactifs doivent tre volatiles solubles dans l eau car r c pteurs sont entour s d une pellicule d eau et solubles en phase organique car doivent passer les membranes On s y int resse pour parfums cosm tique alimentaire I Extraction de mol cules naturelles Extraction du limon ne Chimie des couleurs et des odeurs p207 dans l orange que du dans le citron m lange du et du M Hydrodistillation polarim tre IR II Synth ses de mol cules odorantes 1 Octanal odeur fruit un ald hyde J D4 JD46 oxydation de l octanol M Dosage refractom tre CPV IR 2 Ethanoate de benzyle odeur de jasmin un alc ne TP Bordas p 1 08 faire depuis eau ester acide alcool avec Dean Stark M
19. F IR 2 Transposition pinacolique c tone Blanchar d p200 parler des r actifs de Schiff Tollens liqueur de Fehling M Extraction liquide liquide test 2 4 DNPH TF de l hydrazone Cel Wacker Swern ozonolyse Commentaires Montrer un IR chaque fois et parler de la C O MO36 R actions de formation de liaisons simples C N et de liaisons doubles C N Intro Amines oximes amides lactames hydrazines hydrazones En strat gie de synth se on utilise surtout le caract re nucl ophile de l azote I Formation de liaisons C N 1 Formation d une hydrazone synth se de la 2 4 DNPH et test Dupont Durst p460 Vogel rouge p961 Cycle benz ne appauvri en lectrons cause des NO2 devient lectrophile IR charg Wheland IR charg Meisenheimer ECD d pend des r actifs et de l halog ne si X I ECD fixation de Nu si X F ECD d part de X M Test sur un ald hyde TF IR 2 Formation d une oxime Blanchard p365 M Lancement filtration lavage TF IR II Formation de liaison C N 1 Transposition de Beckmann J D48 attention l erreur du texte pour la recristallisation l oxime cristallise chaud remplacer par la lactame cristallise chaud M Extraction liquide liquide recri 2 solvants jeter le bon pentane le mauvais IR TF 2 Synth se d un polyamide Blanchard p226 1074 M Etirage 3 Nitration du tolu ne Blanchar d p13
20. Injection CPV IR CCM 3 4 m thylac toph none c tone JD92 M Extraction liquide liquide lavage IR refractrom tre Ccl Distillation a t invent pour isoler des mol cules odorantes PN de m decine en 2004 Nous nous sommes int ress s ici des mol cules l odeur agr able il en existe bien sur des d sagr ables qui sont souvent soufr s parfois azot s Historiquement c est surtout la distillation qui tait utilis e En plus JD25 ald hyde alcool M Extraction liquide liquide lavage CCM refractom tre IR JD60 formiate M Extraction liquide liquide refractrom tre IR MO9 R actions photochimiques Intro Diagramme de Perin Jablonski I Rendement quantique Actinom tre BUP879 pl 147 on mesure le rendement quantique d un syst me partir d un autre connu il faudrait filtrer rayonnement incident pour bien s lectionner un concentration dans la cuve telle que pas de flux sortant M Irradiation UV report de point I R action de l tat excit du substrat 1 Photopinacolisation Blanchar d p3 08 il faut de la puissance prendre bo tiers m talliques et cuve en quartz M Filtration test au borax IR TF o p s i 2 Isom risation Blanchar d p3 5 7 d shydrog nation de l hydrazobenz ne permet de parler du Cr des alcootests Le r actif se dissout mal dans l eau il faut donc bien agiter quand la r action commence se fair
21. Pas d indicateur car on veut I2 en phase aqueuse et l indic est en phase orga pas q q P p q P 8 M M lange dosage 2 Test iodoforme Blanchard p293 M Tout TF II Sr aromatiques 1 Acylation de Friedel Crafts JD92 M Lavages liquide refractom tre CPV 2 Synth se de la m so t traph nylporphyrine Fuxa p 1 82 Chimie du petit d j euner p266 laisser refroidir l air libre lentement jusqu temp rature ambiante pour la cristallisation M Filtration lavage eau bouillante et m thanol UV IR distillation Ccl Pour aromatique activation ou catalyse est souvent n cessaire Commentaires Dim re du pyrol est noir couleur vient de l oxyde d amine cr e avec O2 En plus Nitration du r sorcinol Blanchard p137 M Entra nement la vapeur recri TF ajout de l acide MO16 Alcools et ph nols Intro Diff rence de pKa de pouvoir nucl ophile et nucl ofuge Sont produits de d part interm diaires ou produits finaux I R activit commune 1 Est rification Chavanne p578 TP Bordas faspirine M Filtration lavage TF 2 Couplage de Williamson J D66 nucl ophilie est une propri t commune des 2 familles mais y est tr s diff rente on ne peut pas faire un ester avec RCOOH et Ar OH on fair Ar O et RCOCI M Fin de manip entra nement la vapeur refractom tre CPV IR I R activit sp cifique 1 Aux alcools Blanchar d p 1 93 deshydratation du 2 m
22. V Calcul de la proportion de born ol isoborn ol avec loi de Biot On fait des diast r oisom res nantiom riquement purs Parler du m thanol M Injection CPV voquer le suivi de r action POlarim trie IR 2 Suivi de r action par CCM Blanchard p 1 49 pr lever toutes les minutes mettre dans pilulier avec 2mL d eau froide neutraliser avec NaHCO3 bien agiter laver apr s filtration M Suivi CCM TF IR I Chromatographie pr parative 1 S paration par chromatographie sur colonne d alumine Blanchard p149 M D p t pr sentation de CCM avec diff rents luants lution 2 R sine changeuse d ions BUP668 p269 M Elution pr paration CCM nihydrine Cel Chromatographie d exclusion HPLC CPV coupl CCM Commentaires Ne pas oublier de caract riser les produits Colonne d bit lent pour avoir quilibre phase mobile phase stationnaire remplac par HPLC car meilleur d bit Autre plan chromatographie de partage d adsorption Etalon interne pour s affranchir des conditions d injection du d tecteur du volume inject Silice est acide donc on l utilise pour des compos s plut t acides M030 Etude de compos s organiques naturels Intro Mol cules peuvent tre artificielles ou naturelles D finition de acide nucl iques prot ines glucides lipides I Extraction du milieu naturel 1 Extraction du limon ne Chimie des couleurs et des odeurs p207 dans l or
23. Vous trouverez ci dessous une partie des plans pour les oraux de la session 2006 2007 de l agreg de chimie Ces plans ne sont absolument pas une certitude de r ussite et je d cline toute responsabilit pour quoi que vous en fassiez Mais vous pouvez en faire ce que vous voulez je les laisse libre de droit Ils sont juste le travail de reflexion d une personne pendant la pr paration des oraux Vous pouvez vous en servir pour trouver des r f rences de livre des id es d experiences d intro ou de conclusion ou des id es de plans de le ons Vous y trouverez aussi parfois les questions pos es pendant l ann e et pour les montages des commentaires sur les manip Vous pouvez en faire ce que vous voulez les utiliser tel quels si a vous chante mais je vous conseille vivement de les retravailler Je n ai pas tout relu apr s avoir pass mes oraux il y a donc peut tre surement des fautes de frappe et d orthographe de r f rences biblio et m me des erreurs scientifiques D o le fait que je vous conseille de les retravailler J ai par contre compl t certains plans avec les remarques que le jury avait fait soit moi soit d autres La notation T signifie transparent et E signifie exp rience Pour les montages le M signifie ce que j avais d cid de montrer au jury Pour information ce que j ai le plus travaill pendant la pr paration des oraux sont dans l ordre les LP les MO les MG les LG puis les LO Pour certai
24. ange que du dans le citron m lange du et du M Hydrodistillation polarim tre extraction possible IR 2 S paration des pigments d pinards D aumarie 1 5 9 prot ger produits de la lumi re pour viter d gradation valable aussi pour la colonne chlorophylle est sensible en automne devient orange M D p t lution CCM caract risation UV II Caract risations de compos s organiques naturels 1 D termination de l quivalent de saponification et de l indice d iode d une huile Bur eau p49 acide gras et triglyc rides sont des lipides M Dosage de L 2 Electrophor se avec jus de citron Chimie du petit d je ner p71 BUP664 p1046 M Vaporisation de ninhydrine et r v lation 3 Hydrolyse de la cas ine Chimie du petit d je ner p63 Chavanne p289 M Test Biuret CCM Cel Les sucres acides nucl iques Commentaires Sur du beurre l indice d iode sera inf rieur car moins de doubles liaisons mais pour la margarine sera inf rieur celui du beurre margarine partir d huile v g tale mol cule satur e gt plus de degr de libert gt plus compacte gt plus grand u donc plus d int raction dipole dipole gt de plus en plus solide pmargarine a t d couverte car Napol on a propos un concours pour trouver un substitut au beurre AVec Iotect d complexation lente attendre entre chaque ajout Polyamide a toujours le m me motif pas une prot ine M031
25. clopentadi none mettre un peu plus de soude le catalyseur est priori EtO Du jaune au violet bathochrome intensit augmente hyperchrome M Lancement UV TF 2 Elimination intramol culaire Dupont Durst p479 Wadsworth Emmons tBuOK plutot que MeONa M Pr cipitation filtration lavage TF IR Cel On fait peu de E en pratique car beaucoup de r arrangements et donne plein de produit Permet de faire des compos s insatur s qu on va pouvoir fonctionnaliser MO14 R actions de substitution nucl ophile Intro D finir les 2 notions du titre R actions qui permettent d introduire un h t roatome O N X ou bien allonger une cha ne carbon e voire faire des cycles 1 Sy sur carbone aliphatique satur Formation du iodocyclohexane JD79 M Fin de r action s paration des phases lavage refractom tre IR II Sy sur carbone aliphatique insatur Formation du nylon 10 6 Blanchard p226 M Formation du polym re qu on tire lavage l thanol IM Sy sur C aromatique 1 Synth se de la 2 4 DNPH D upont Durst p460 Vogel rouge p961 Cycle benz ne appauvri en lectrons cause des NO2 devient lectrophile IR charg Wheland IR charg Meisenheimer ECD d pend des r actifs et de l halog ne si X I ECD fixation de Nu si X F ECD d part de X M Filtration lavage recri TF 2 C alkylation du naphtol J D67 DMSO solvate Na donc l oxya
26. der J D3 8 faire IR de MVK au d but si dim re la distiller si grande bande C O inutile de la distiller pour les produits endo avec l un des deux le H de l isopropyle sera sous forme de 2 doublet en RMN avec l autre on aura un singulet avec Sn IT sels trop mous et pas assez acide de Lewis pour prouver chimiquement qu on a l endo on traite avec I2 pour l endo on fera un ion pont iodonium pas stable il y aura assistance anchim rique et attaque des doublets de l O sur l un des carbones du pont avec l exo impossible faire car l O est beaucoup trop loin M Injection CPV IR IM R action radicalaire Synth se du binaphtol J D87 conna tre ordre de grandeur de l nergie d activation de la barri re de rotation pour des atropoisom res avec phosphine gt tr s bon ligand qui a valu un PN M Filtration lavage IR TF Gel Commentaires Parler chaque fois du type de m canisme de quelle liaison est cr e de ses caract risations spectroscopiques Pour le jury il est indispensable de faire un organomagn sien dans ce montage M0O34 R actions de formation de liaisons doubles C C Intro Compos s insatur s int ressants plans bloqu s dans une st r ochimie I Aldolisation crotonisation Claisen Schmidt J D90 condensation crois e Claisen Schmidt Importance des chalcones anti inflammatoire par exemple M Lancement mortier CCM recristallisation TF IR I
27. des pinards II S paration et purification 1 Chromatographie sur colonne Daumarie pl 59 prot ger produits de la lumi re pour viter d gradation valable aussi pour la colonne chlorophylle est sensible en automne devient orange M D p t lution CCM d une fraction UV 2 S paration et d un m lange de 3 compos s Microchimie P 143 avec que acide benzo que et naphtol et tolu ne Daumarie P 149 M Extraction du benzoate sublimation extraction du naphtolate pr cipitation du naphtol 3 Purification par recristallisation de l aspirine Chavanne p578 TP Bordas commencer par celle l M Recristallisation filtration lavage TF IR cel En plus Extraction du limon ne Chimie des couleurs et des odeurs p207 Electrophor se Chimie du petit d je ner p71 BUP664 p1046 M033 R actions de formation de liaisons simples carbone carbone Intro N cessit de faire des C C pour faire un squelette carbon e Energie de la liaison Ie R actions ioniques 1 Substitution nucl ophile alkylation en amp d une c tone J D94 mettre l agent de transfert de phase dans le ballon et pas dans l ampoule de coul e M Lancement CCM IR CPV si pure et trouvable dans la litt rature refractom tre 2 Substitution lectrophile utilisation d un organom tallique JD32 iriph nylcarbinol M Extraction liquide liquide TF CPV I R actions concert es Cycloaddition de Diels Al
28. e les produits passe en phase aqueuse et cristallisent a prend environ 1h et pas 15min on laisse jusqu au changement de couleur qd il y a Cr II s assombrit beaucoup CCM marche tr s bien cacher un bout de la plaque pour montrer que ce n est pas la silice qui isom rise le produit Pour la CPV noter les l avance Les 2 mol cules pas dans le m me groupe de sym trie donc pas d isom risation par voie thermique M CCM TF UV IM Dissociation photochimique d un initiateur Effet Kharash Blanchar d p 1 0 1 il faut de la puissance prendre bo tiers m talliques et cuve en quartz M Extraction liquide liquide lavage CPV Cel Vision isom risation d une double liaison du r tinal MO10 R actions radicalaires en chimie organique Intro D finition le 1 observ est celui du triph nylm thane en 1900 Plan selon fa on de cr er le radical Ie R action initi e photochimiquement 1 Effet Kharash Blanchard p101 M Extraction liquide liquide lavage CPV 2 Polym risation J D4 1 JD 1 1 existe dans un BUP la faire en double avec pi geur de radicaux comme BHT ou vitamine E M Polym risation CCM I R action par oxydation d un m tal Synth se du binaphtol J D87 conna tre ordre de grandeur de l nergie d activation de la barri re de rotation pour des atropoisom res avec phosphine gt tr s bon ligand qui a valu un PN M Filtration lavage TF IR recri
29. ethylcyclohexanol prendre H3PO4 et non H2S04 M Fin de manip distillation lavage du liquide s chage injection CPV IR 2 Aux ph nols JD86 binaphtol M Recristallisation TF Cel Alcools ont propri t s r ductrices que n ont pas les ph nols alcootests Correction Yvon Stortz Ph nol pi ge radicaux forme quinone hydroquinone Faire test des ph nols si possible Polym res bak lite Conna tre proc d s industrielles de fabrication des alcools betteraves canne sucre biocarburants En plus C O alkylation JD67 hydroquinone Blanchard p214 nitration du resorcinol Blanchard p137 M0O17 Catalyse en chimie organique Intro Chimiste rencontre le besoin d acc l rer les r actions Il y a diff rents types de catalyse D finition d un catalyseur I Catalyse homog ne 1 Par une base de Br nsted Blanchar d p288 t traph nylcyclopentadi none mettre un peu plus de soude le catalyseur est priori EtO Du jaune au violet bathochrome intensit augmente hyperchrome M Lancement filtration lavage UV TF 2 Par un acide de Lewis J D3 8 faire IR de MVK au d but si dim re la distiller si grande bande C O inutile de la distiller pour les produits endo avec l un des deux le H de l isopropyle sera sous forme de 2 doublet en RMN avec l autre on aura un singulet avec Sn IT sels trop mous et pas assez acide de Lewis pour prouver chimiquement qu on a
30. etit d j euner p266 on part d un aromatique pour en faire un autre laisser refroidir l air libre lentement jusqu temp rature ambiante pour la cristallisation M Distillation UV IR I R activit 1 SzAr JD55 amp JD92 M Fin de manip extraction liquide liquide IR 2 SyAr Dupont Durst p460 Vogel rouge p961 2 4 DNPH Cycle benz ne appauvri en lectrons cause des NO2 devient lectrophile IR charg Wheland IR charg Meisenheimer ECD d pend des r actifs et de l halog ne si X I ECD fixation de Nu si X F ECD d part de X M Filtration lavage test avec ac tone TF 3 Couplage oxydant JD86 binaphtol M Test papier iodoamidon recristallisation TF Cel Solvants car inerte probl me de contr le de la r gios lectivit Hydroquinone est un anti oxydant Etats de transition aromatique pour transposition de Claysen On peut d truire l aromaticit avec la r action de Birch MO29 Chromatographies Intro Historique pigments v g taux sur papiers Li e diff rence d affinit entre phase mobile et phase stationnaire Classement selon nature des phases ph nom nes mis en jeu ou domaines d application I Chromatographie analytique 1 Analyse des constituants d un m lange par CPV J D 1 7 r duction du camphre talon interne hexane Camphre tait nantiopur test 2 4 DNPH pOUr v rifier qu il n y en a plus plut t que la CP
31. ilule de taxol l corce de 3 arbres on a montr que quelque chose dans les feuilles permet l quivalent a valu un PN En plus Lidoca ne JCE1999 p1557 M Lancement 1 partie TF JCE2005 p1813 JCE2000 p1479 JCE1983 p512 Fieser p248 Daumarie TP Commentaires M dicament principe actif et excipient mol cule qui soigne une pathologie pr ventif curatif mol cule absorb e peut tre diff rente de mol cule active d pend beaucoup du patient ethnie g n tique Avant de mettre un m dicament sur le march les 2 nantiom res doivent tre test s Ibuprof ne est un rac mique l un est actif l autre inactif et s pim rise en celui actif Moins d un m dicament sur 1000 test s est commercialis s Test in vitro activit et s lectivit de la mol cule aspirine pas s lectif du tout Test in vivo souris efficacit toxicit aig e DL toxicit chronique effet sur reproduction Test clinique phase I volontaires sains tol rance posologie plac bo effets secondaires d termination du mode d administration phase II sur un petit lot de malade efficacit tol rance un malade est moins tol rant que quelqu un de sain phase II grande chelle expertise clinique test en aveugle Pharmacologie tude des m dicaments de leur action de leur emploi Pharmacocin tique tude du devenir du m dicament dans l organisme tude ADMET Absorption Distribution M tabolisme Eliminat
32. ion Toxicit Pharmacodynamie tude de comment une mol cule produit un effet sur un organisme Pharmacog n tique influence des g nes sur l activit des m dicaments Toxicologie traite sp cifiquement aux mol cules effet nocif sur l organisme Pharmacie conception pr paration dispensation de m dicaments Biodisponibilit partie ing r e qui r agit vraiment avec l aspirine on rejette 10 30 dans les urines Bioisost rie modification d une structure pour la rendre plus efficace Aspirine attaque les parois de l estomac pH 1 5 effets secondaires Elle bloque la synth se des prostaglandines PG qui interviennent dans le processus de l inflammation du d clenchement de l accouchement des r ponses immunitaires ou de la croissance cellulaire Puisque l aspirine bloque les PG elle a des propri t s antalgiques anti inflammatoires anti agr gantes plaquettaires cela explique aussi la toxicit du m dicament sur l estomac puisqu il n est alors plus prot g par les PG
33. ipler quantit de NaOH M Fin de r action filtration lavages CCM recristallisation TF CPV IR o Po r iif 2 Diast r os lectivit J CE1991 p5 15 Elimination d carboxylante il faut pr parer le r actif puis manipuler Caract risation difficile et rendement d licat prendre Conna tre diagrammes d nergie pour chaque m canisme R action diast r osp cifique pour la butanone E2 diast r oconvergeante pour l eau E1 ie on fera toujours le E quelque soit le solvant et le produit de d part le m canisme change selon le solvant donc la vitesse de la r action aussi M Extraction liquide liquide injection CPV refractom tre si trouvable dans litt rature IM Influence du solvant sur la thermodynamique Etude d un quilibre de tautom rie JD Il 2 amp Blanchard p278 pour choix des solvants mode op ratoire du JD dans les 2 solvants du Blanchard Tout doit tre fait vite pour pas que l quilibre puisse se faire Pas d indicateur car on veut I2 en phase aqueuse et l indic est en phase orga M M lange dosage Cel Solvant peut d placer un quilibre thermodynamique contre ion joue aussi r actions sans solvant Correction D s qu on utilise un solvant en parler thanol pour banc Kofler par exemple Passer chaque fois en revue les diff rents raisons pour choix du solvant lors de la pr cipitation la solubilisation l extraction ex pour l extraction il va falloir l enlever
34. le de la distiller pour les produits endo avec l un des deux le H de l isopropyle sera sous forme de 2 doublet en RMN avec l autre on aura un singulet avec Sn IT sels trop mous et pas assez acide de Lewis pour prouver chimiquement qu on a l endo on traite avec I2 pour l endo on fera un ion pont iodonium pas stable il y aura assistance anchim rique et attaque des doublets de l O sur l un des carbones du pont avec l exo impossible faire car l O est beaucoup trop loin M 4 Inj ection CPV discours sur nombre de produits possibles majo mino et effet des sels d tain IR 2 Transposition d un di ne 1 5 J D49 Claisen avec un aromatique Cope avec un alliphatique M Extraction liquide liquide r fractom tre CPV IR Ccl Polym risataion des di nes 1 3 caoutchouc terp nes limon ne acide gras probl mes de r gios lectivit pour di nes loign s qui r agissent comme des alc nes Commentaires Evoquer 9 BBN additions de HX hydroborations Di nes 1 4 voluent en 1 3 car plus stables MO28 Compos s aromatiques Intro D finition notion exp rimental crit re de H ckel stabilit pas une insaturation normale Manip intro en tubes essai eau de brome 1g de Br dans 100 mL de CH Cb qu on ajoute cyclohex ne et tolu ne l un se d colore l autre pas gants en nitrile Ie Synth se 1 Synth se de la m so t traph nylporphyrine Fuxa p 1 82 Chimie du p
35. nes LO et quelques LG je ne les ai absolument pas retravaill ie vous trouverez les m mes plans dans les cahiers de correction Donc encore une fois utiliser avec pr caution Bon courage Nio MOI R le du solvant en chimie organique Biblio Effets de milieu en synth se orga Loupy Effets de solvants en chimie organique Reichardt JD Intro Choix co t rendement 2 solides dans un ballon il ne se passe rien il faut un solvant pour r unir les esp ces sert pour modifier des param tres optimiser une r action I Influence du solvant sur la cin tique de r action Solvolyse du chlorure de tertiobutyle Blanchar d p 1 67 amp Daumar 1 p71 d g n rescence de l ordre Oswald bain thermostat pour s affranchir de l effet de T sur la cin tique plus le solvant est polaire mieux a marche solvant polaire stabilise IR qui est charg donc v augmente on baisse le haut du diagramme et pas le bas T change aussi les A haute T limination intervient Attention le m canisme ne peut pas tre donn M Une acquisition plus traitement I Influence du solvant sur la nature des produits sur le m canisme 1 R gios lectivit J D67 C et O alkylation DMSO solvate Na donc l oxyanion est nu CF3CO2H solvant protique contr le orbitalaire C alkylation Pas de caract risation pertinente privil gier CCM CPV pas de rendement Si DMSO humide doubler ou tr
36. nion est nu CF3CO2H solvant protique contr le orbitalaire C alkylation Pas de caract risation pertinente privil gier CCM CPV pas de rendement Si DMSO humide doubler ou tripler quantit de NaOH M CCM CPV IV Sy sur h t roatome O alkylation du naphtol JD67 Cel Pouvoir nucl ophile nucl ofuge Utilit en industrie en synth se Substitution lectrophile Correction Florence Darbour Parler de l influence du nucl ophile ou du nucl ofuge pr nucl ofuge I 1 lt Br 2 lt CI 2 8 lt lt F 867 Notions du montage diff rence Sn1 Sn2 au niveau m ca loi de vitesse influence du solvant sur la vitesse d une Sy polaire protique influence du nucl ophile et du nucl ofuge sur la vitesse d une Sn comp tition Sw E En plus I Solvolyse du tertiobutyle Blanchard p167 I C alkylation JD94 1h30 rapide marche bien CCM CPV 1 Echanges d halog nes Blanchard p165 15min influence du solvant du nucl ophile qualitatif I Test de Lucas Chavanne p 476 15min mise en vidence de la classe de l alcool qualitatif MOIS R actions de substitution lectrophile Intro D finition des termes I Sr aliphatiques 1 Dosage de la fraction nolis e d un compos B dicarbonyl JD 1 2 amp Blanchard p278 pour choix des solvants mode op ratoire du JD dans les 2 solvants du Blanchard Tout doit tre fait vite pour as que l quilibre puisse se faire
37. otonation n cessaire I Aldolisation c tolisation 1 C tolisation de la propanone Blanchar d p2 82 Soxhlet dans le compartiment sup rieur il y a r action de condensation le ballon s enrichit progressivement en alcool apres 8 syphonage rendement 0 86 Si CPV pour caract riser crotonisation lors de CPV M Soxhelt injection CPV IR indice 2 Aldolisation crois e Blanchard p284 M Lancement TF IR UV I R actions apparent es 1 R action de Knoevenagel J D9 1 filtrer sur porosit 4 et pas 2 et laver eau et thanol glac coumarine sert pour ar mes et dans des m dicaments M Filtration lavage IR TF 2 R action de Darzen J D95 tBuO plut t que potasse car encombr e basique non nucl ophile Fonctionne surement sans azote CCM pas terrible on peut y adjoindre une CPV M Fin de r action extraction liquide liquide indice CCM IR Cel Manip sont renversables R actions apparent es sont peu s lectives un des r actifs doit tre non nolisable M thode de synth se car cr action de liaison C C Correction Parler du fait que la forme r active est la moins stable MO21 Esters Intro D finition sont des d riv s d acides peuvent tre organiques ou inorganiques ici que organiques ont diff rentes r activit s Interm diaires ou mol cules finales Ie Synth se 1 Est rification caract ristiques jeatalyse chauffage quilibr
38. p266 laisser refroidir l air libre lentement jusqu temp rature ambiante pour la cristallisation M Filtration lavage eau bouillante et m thanol UV IR distillation Ccl Diff rents cycles gt diff rentes conditions de r actions cycle 3 sont r actifs puissants par exemple Nature fait cycles pour pi ger ions pour avoir mol cules rigides planes PN Sharpless En plus Diels Alder Blanchard p109 M R action recristallisation IR C talisation Blanchard p190 M D cantation distillation Epoxyde JCE1995 p1037 M CCM TF Synth se malonique Blanchard p173 premi re mol cule avec un cycle 3 synth tis e M Fin de r action extraction TF IR MO32 Analyse de m langes s paration purification en chimie organique Intro En synth se on s int resse la puret et au rendement Un organicien fait de la synth se mais aussi de l extraction de produits naturels I Analyses de m langes 1 Par CPV Blanchard p135 talon interne nonane prouve la r gios lectivit hyp coefficient de r ponse sont diff rents Ortho et para sortent des temps bien diff rents on peut faire injections ensemble Laisser la nitration se faire au moins 30min pour avoir moins de toluene M CPV 2 CCM Daumarie p 159 prot ger produits de la lumi re pour viter d gradation valable aussi pour la colonne chlorophylle est sensible en automne devient orange M CCM
39. phre JD17 M Polarim trie extraction liquide liquide CPV IR Synth se de l aspirine Daumarie p53 Recristallisation TF MO24 Compos s thyl niques et ac tyl niques Intro D finitions des termes thyl ne permet le murissement des bananes I Synth se d un alc ne R action de Wadsworth Emmons Dupont Durst p479 tBuOK plutot que MeONa M Pr cipitation filtration lavage recristallisation TF IR II R activit s 1 R activit nucl ophile compar e J D29 Bromation du hex 1 ene et hex 1 yne M Tout tube essais rinjecter en m me temps 2 Acidit des alcynes terminaux J D76 plut t avec le brome M Extraction liquide liquide refractom tre IR 3 R action de Diels Alder J D3 8 faire IR de MVK au d but si dim re la distiller si grande bande C O inutile de la distiller pour les produits endo avec l un des deux le H de l isopropyle sera sous forme de 2 doublet en RMN avec l autre on aura un singulet avec Sn Il sels trop mous et pas assez acide de Lewis pour prouver chimiquement qu on a l endo on traite avec I2 pour l endo on fera un ion pont iodonium pas stable il y aura assistance anchim rique et attaque des doublets de l O sur l un des carbones du pont avec l exo impossible faire car l O est beaucoup trop loin M CCM In ection CPV discours sur nombre de produits possibles majo mino et effet des sels d tain IR Gel M tath
40. rce1997 p1226 M Polarim tre TF II Formation d un dipeptide 1 N cessit de prot ger JCE1982 p701 M Filtration lavage TF 2 Couplage JCE1982 p701 M Extraction liquide liquide TF Cel En plus Acido basicit Br non Audat p180 M Chute de burette Hydrolyse de l aspartame JCE1987 p1065 Daumarie TP p117 Commentaires Il y a 8 acides amin s que l homme ne synth tise pas et qu il doit r cup rer dans son alimentation MO23 R actions de formation de liaisons simples C O Intro Mol cules organiques souvent pluri fonctionnels Environnement change les propri t s de la liaison C O distance dans un alcool un ther un ester 1 Formation d un ther Synth se de Williamson par transfert de phase JD66 M Fin de manip entra nement la vapeur refractom tre injection CPV IR II Formation d un ester Synth se d une lactone J D9 1 filtrer sur porosit 4 et pas 2 et laver eau et thanol glac coumarine sert pour ar mes et dans des m dicaments M Filtration lavage TF IR II Formation d un alcool puis d un epoxyde Epoxydation d un alc ne Daumarie TP p73 M Suivi CCM extraction liquide liquide IR IV Formation d un diol Blanchar d p 1 l 3 Oxydation d alc ne par KMnO4 M Tube essais Cel Liaison C O sert protection de C 0 ac tal En plus Formation d un alcool Blanchard p303 M Filtration lavage TF R duction du cam
41. rtinente privil gier CCM CPV pas de rendement Si DMSO humide doubler ou tripler quantit de NaOH M Fin de r action filtration lavages TF CPV IR CCM recristallisation IV Influence de plusieurs param tres Diels Alder J D3 8 faire IR de MVK au d but si dim re la distiller si grande bande C O inutile de la distiller pour les produits endo avec l un des deux le H de l isopropyle sera sous forme de 2 doublet en RMN avec l autre on aura un singulet avec Sn IT sels trop mous et pas assez acide de Lewis pour prouver chimiquement qu on a l endo on traite avec I2 pour l endo on fera un ion pont iodonium pas stable il y aura assistance anchim rique et attaque des doublets de l O sur l un des carbones du pont avec l exo impossible faire car l O est beaucoup trop loin M Extraction liquide liquide CCM du brut CPV IR Cel Inter t en pharmacie probl mes de l activit des nantiom res MO3 D riv s carbonyl s Intro R activit vari e Utiles en synth se car on peut les fonctionnaliser On s en sert aussi dans industrie pour des polym res Ie Synth se Synth se de l octanal par oxydation m nag e JD4 JD46 M Dosage refractom tre CPV I R activit 1 Electrophilie du C cr ation d une liaison C C J D3 2 triph nylcarbinol M Extraction liquide liquide TF CPV 2 Electrophilie du C cr ation d une liaison C C Dupont Durst p479

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